酸碱滴定-厦门大学化学化工学院.ppt

2005-10 GXQ 分析化学 2005-2006学年 3.7 酸碱滴定 3.7.1 酸碱滴定曲线与指示剂的选择 3.7.2 酸碱滴定中CO2的影响 3.7.1 酸碱滴定曲线与指示剂的选择 滴定能否准确进行 滴定过程中pH的变化规律 怎样选择合适的指示剂 3.7.1 酸碱滴定曲线与指示剂的选择 强酸强碱滴定 强碱滴定弱酸 强酸滴定弱碱 可行性判断与极弱酸的滴定 多元酸的滴定 混合酸的滴定 多元碱与混合碱的滴定 强酸强碱滴定 说明 强碱滴定弱酸的滴定反应常数总是小于强碱滴定强酸的滴定反应常数。滴定反应常数反映了滴定反应的完全程度。体现在滴定曲线上为滴定突跃的大小。 极弱酸的滴定 结论 化学计量点pHsp计算 计量点pH值计算 滴定常数与化学计量点的计算 3.7.2 酸碱滴定中CO2的影响 CO2的影响的来源： 标准碱溶液或配制标准碱溶液的试剂吸收了CO2 。 配制溶液的蒸馏水吸收了CO2 。 在滴定过程中吸收了 CO2 。 结论 对于强酸强碱的相互滴定，当浓度 0.1 mol / L时，宜采用甲基橙作指示剂，以减少CO2 的影响。 对弱酸的滴定，化学计量点在碱性范围， CO2的影响较大，宜采用同一指示剂在同一条件下进行标定和测定。 讨论 * Analytical Chemistry 分析化学 化学化工学院 实验方案设计应考虑的问题 讨论 滴定反应 设滴定至某一点，溶液中剩余的强酸浓度为 a mol.L-1 , 或过量的强碱浓度为 b mol.L-1。 例： 用0.1000 mol.L-1 NaOH 滴定 20.00 mL 0.1000 mol.L-1 HCl。 [H+]计算式 PBE 滴定阶段 [OH-] = b [OH-] = [H+] + b 化学计量点后 pH = 7.00 [H+] = [OH-] 化学计量点 [H+] = a [H+] = [OH-] + a 化学计量点前 [H+] = a [H+] = [OH-] + a 滴定前 甲基橙 甲基红 酚酞 C (mol.L-1) 同浓度强碱滴定强酸 化学计量点 1.0 0.10 0.010 0.0010 滴定突跃 -0.1% +0.1% 酸缓冲区 突跃区 碱缓冲区 9.70 100.1 20.02 7.00 100.0 20.00 4.30 99.90 19.98 3.30 99.00 19.80 2.30 90.00 18.00 1.00 0.00 0.00 pH 中和% V(NaOH) 5.30 ~ 8.70 0.01000 4.30 ~ 9.70 0.1000 3.30 ~10.70 1.000 滴定突跃 C (mol.L-1) 强酸滴定强碱 用0.1000 mol.L-1 HCl滴定 20.00 mL 0.1000 mol.L-1 NaOH 。 强碱滴定弱酸 例： 用0.1000 mol.L-1 NaOH 滴定20.00 mL 初始浓度Ca° 为0.1000 mol.L-1 的弱酸HA。 滴定反应 设滴定过程中，溶液中剩余的弱酸浓度为 Ca mol.L-1 , 生成的共轭碱浓度为Cb mol.L-1 ，或过量的强碱浓度为 b mol.L-1。 A-+OH- A- HA-A- HA 体系 [H+] 计算式 PBE 滴定阶段 [OH-] = b [H+] + b +[HA] = [OH-] 计量点后 [H+] + [HA] = [OH-] 化学计量点 [H+] + Cb = [OH-] + [A] 计量点前 [H+] = [OH-] + [A] 滴定前 说明 强碱滴定 弱酸 HAc HCl 突跃区 碱缓冲区 共轭缓冲区 pKa 化学计量点： 8.72 突跃 突跃 滴定突跃： 7.76 ~9.70 在弱碱性范围， Et = -0.1%， pH = pKa + 3 强碱滴定弱酸，只可用弱碱性范围变色的指示剂。 酚酞 强酸滴定弱碱 滴定反应 （3） 强酸滴定弱碱，只可用在酸性介质变色的指示剂。 （2） 化学计量点落在酸性介质；pH 7 甲基橙 甲基红 0.1000 mol.L-1 NaOH 滴定同浓度、不同强度的酸 ?pH Et % ?pH Et % HCl 10-5 10-6 10-7 10-8 可行性判断 Ka pH Ka Et% 0.19 0.58 1.34 滴定突跃(0.2) 0.10 0.30 0.84 滴定突跃(0.1) 10.44 10.14 10.02 0.2 10.40 10.00 9.77 0.1 10.35 9.85 9.35 0.0 10.30 9.70 8.93 -0.10 10.25 9.56 8.68 -0.20 10-8 10-7 10-6 目测