浅析缓释型固体二氧化氯的制备及其释放通量的影响因素.docVIP

浅析缓释型固体二氧化氯的制备及其释放通量的影响因素 　　目前国外已将二氧化氯用于纸浆织物漂白、废水处理、饮用水消毒灭菌、空气净化和食品防腐保鲜等方面。缓释型二氧化氯能在较长的一段时间内缓慢地释放出一定量的二氧化氯气体，这类产品能净化空气，杀菌消毒，去除臭味，且对人体无害。因此，缓释型固体二氧化氯用于空气净化和食品保鲜必定具有广阔的应用市场。目前国内对缓释型固体二氧化氯的研究开发与应用较少。 　　在制备固体二氧化氯产品时，需要考虑以下几个问题。①稳定性二氧化氯溶液必须加入活化剂才能释放出二氧化氯气体，因此活化剂的种类和用量对活化反应的速率影响极大，从而影响到固体二氧化氯中ClO2 气体释放速率，要准确地控制释放通量必须首要解决问题是选择合适的酸性活化剂及其用量。②二氧化氯在空气中浓度大于10%(质量分数)有爆炸危险，但浓度小于50mu;g/m3 时就没有明显的杀菌效果。因此，需要有效地控制二氧化氯的释放通量，使二氧化氯气体浓度在有效使用范围内，具有良好的杀菌消毒效果，且使用安全无害，这也是要解决的关键问题。③延长二氧化氯的贮存时间。作为一种产品投放到市场需要有足够的储存期，至少半年到一年，如何让产品能够长期安全地保存，又不会影响产品质量，也是必须解决的关键问题。 　　考虑上述问题，本文以蔗渣浆羧甲基纤维素接枝丙烯酸制成的高吸水树脂为缓释基材，并加入琼脂作交联剂，制成缓释型固体二氧化氯。以自制的高吸水树脂作为固体二氧化氯的缓释载体材料，既可有效提高药品利用率，减少环境污染，又可实现水与多种成分一体化平衡调控的目的，充分达到固体二氧化氯长效、缓释的作用。文中通过对酸性活化剂的种类和用量、蔗渣浆纤维基质高吸水树脂的用量、温度、稳定性二氧化氯溶液的浓度这些方面分析了影响固体二氧化氯释放通量的因素。 　　1 实验 　　1.1 试剂和仪器 　　(1)试剂 自制高吸水树脂(以蔗渣浆醚化后制备的羧甲基纤维素为原料接枝丙烯酸制成);二氧化氯水溶液，有效氯含量30.9850g/L;硫代硫酸钠(NaS2O3)、碘化钾(KI)、溴化钾(KBr)、苹果酸(C4H6O5)、硫酸铝[Al2(SO4)3]、酒石酸(C4H6O6)、草酸(C2H2O4)、柠檬酸(C6H8O7)、无水碳酸钠(Na2CO3)、琼脂，均为分析纯;可溶性淀粉，化学纯;氮气(N2)，纯度为99.2%。 　　(2)仪器 876 A-I 型数显真空干燥箱(上海浦东荣丰科学仪器有限公司);FC 204 型电子分析天平天平(上海精科天平);HHS 型电热恒温水浴锅(上海博讯实业有限公司)等。 　　1.2 缓释型固体二氧化氯的制备 　　(1)配制稳定性的二氧化氯溶液。有文献报道，在众多碱性稳定剂中，加入H2O2 的Na2CO3溶液对二氧化氯的稳定效果尤佳。将传统方法制备出的二氧化氯气体通入n(H2O2)∶n(Na2CO3)=2∶3的2%碳酸钠稳定液中，可以得到400mg/g(稳定液)的稳定性二氧化氯溶液。具体操作为取有效氯为30.9850g/L 的二氧化氯溶液50mL，加入30g 碳酸钠、30%的过氧化氢溶液5.4mL、1500mL 的蒸馏水，即可配制成浓度为0.0153mol/L 的稳定性二氧化氯溶液，涉及反应方程见式(1)。 　　2C1O2 + H2O2·CO32minus; -rarr; 2C1O2minus; + O2 + CO2 + H2O (1) 　　(2)称取高吸水树脂1.2g，浸入30mL、0.0153mol/L 的稳定二氧化氯溶液中，让其充分溶胀后，所得物质统称为固载二氧化氯A，其中含有效二氧化氯的总量为31.9825mg。 　　(3)称取琼脂4g，加水30mL，加热至沸腾，冷却至45℃左右，加入固体酸，所得物质统称为酸性活化剂B。 　　(4)将固载二氧化氯成分A 快速与酸性活化剂成分B 混合，搅拌均匀后静置冷却，凝固后制成缓释型固体二氧化氯。 　　1.3 分析测试方法 　　1.3.1 有效二氧化氯质量的测定 　　(1)实验方法 采用丙二酸-碘量法测定有效二氧化氯质量。 　　(2)实验原理 固体二氧化氯在酸性活化剂作用下释放出二氧化氯气体，二氧化氯气体易溶于水，ClO2 溶于水后与碘化钾(KI)发生氧化还原反应，生成碘单质(I2)，然后用硫代硫酸钠(NaS2O3)标准溶液滴定生成的碘的量，根据硫代硫酸钠量的消耗量即可计算出有效二氧化氯质量，有关化学反应方程式如式(2)～式(4)。 　　4H+ + 5ClO2minus; -rarr; Clminus; + 4ClO2 + 2H2O (2)2ClO2 + 10Iminus; + 8H+