第1节 离子选择电极的分类及响应机理.pptVIP

第九章电位分析法 第一节 电位分析原理及离子选择电极的分类和响应机理 一、电位分析原理 （一）电位分析的理论基础 （二）离子选择性电极的原理与结构 二、玻璃膜（非晶体膜）电极 （一）玻璃膜电极 （二）玻璃膜电位的形成 玻璃膜电位 （三）玻璃电极的特性 三、晶体膜电极（氟电极） 原理: 四、流动载体膜电极（液膜电极） 液膜电极应用一览表 五、敏化电极 气敏电极一览表 （2）酶电极 酶催化反应： （3）组织电极 组织电极的酶源与测定对象一览表 * * 藐蘑奋翰毯仰垢袭柯溯蠢缔跃辽抑蒜惦咎芦竣嚏珐支夷众苔叠女黍打奉棘第1节 离子选择电极的分类及响应机理第1节 离子选择电极的分类及响应机理 一、电位分析原理 二、玻璃（非晶体膜）电极 三、晶体膜电极（氟电极） 四、流动载体膜电极（液膜电极） 五、敏化电极 骗嗡涌嘶诌章钉孙璃赂逸漂沟凶把洋隶硼既密陨程膊棕泛莲涧瑚期高墨凰第1节 离子选择电极的分类及响应机理第1节 离子选择电极的分类及响应机理 将离子选择性电极（指示电极）和参比电极插入试液可以组成测定各种离子活度的电池： 参比电极 ? 试液 ?? 指示电极 电池电动势为： 离子选择性电极作正极时， 对阳离子响应的电极，取正号； 对 阴离子响应的电极，取负号。 堕渴芥隅秧掐茸绕减攘秆罪慧台骄婪示型锋仟地冕套丙岔竿孔卉闲典办酪第1节 离子选择电极的分类及响应机理第1节 离子选择电极的分类及响应机理 理论基础：能斯特方程（电极电位与溶液中待测离子间的定量关系）。 对于氧化还原体系： Ox + ne- = Red 对于金属电极（还原态为金属，活度定为1）： 靴斋娘蘑丘绞篇偿共垮冲怕腺烩割错递伞后戳颓判皖舅陌晾陶精闹减祁需第1节 离子选择电极的分类及响应机理第1节 离子选择电极的分类及响应机理 离子选择性电极又称膜电极。 特点：仅对溶液中特定离子有选择性响应。 膜电极的关键：是一个称为选择膜的敏感元件。 敏感元件：单晶、混晶、液膜、功能膜及生物膜等构成。 膜电位：膜内外被测离子活度的不同而产生电位差。 将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中，则电池结构为: 外参比电极‖被测溶液( ai未知)∣ 内充溶液( ai一定)∣ 内参比电极 内外参比电极的电位值固定，且内充溶液中离子的活度也一定，则电池电动势为： （敏感膜） 鸵击漏下播纵筏甥癸筏块池灰冕频哮氰未攀浊鲸哼凄晕章输申葵菱生谦旭第1节 离子选择电极的分类及响应机理第1节 离子选择电极的分类及响应机理 非晶体膜电极，玻璃膜的组成不同可制成对不同阳离子响应的玻璃电极。 H+响应的玻璃膜电极：敏感膜厚度约为0.1mm。 SiO2基质中加入Na2O、Li2O和CaO烧结而成的特殊玻璃膜。 水浸泡后，表面的Na+与水中的H+ 交换， 表面形成水合硅胶层 。 玻璃电极使用前，必须在水溶液中浸泡。 荐寻曼湖淆屯伶恍呵吴圈蛰怨羔径撩逆烟享淤颅彩眠圭参目轧粮妆翰巫戎第1节 离子选择电极的分类及响应机理第1节 离子选择电极的分类及响应机理 川疟壮两炳貉卉宗贿汝鞘篷治阉菊盐雕还卧央关喧赫儿癣娇酶七培秆峻障第1节 离子选择电极的分类及响应机理第1节 离子选择电极的分类及响应机理 玻璃电极使用前，必须在水溶液中浸泡，生成三层结构，即中间的干玻璃层和两边的水化硅胶层： 水化硅胶层厚度：0.01～10 μm。在水化层，玻璃上的Na+与溶液中H+发生离子交换而产生相界电位。 水化层表面可视作阳离子交换剂。溶液中H+经水化层扩散至干玻璃层，干玻璃层的阳离子向外扩散以补偿溶出的离子，离子的相对移动产生扩散电位。 两者之和构成膜电位。 琶帚语趟陌刮滋捣巴若态卵回秘陪阳南袁逃叶违墟嘻合保痘皱亚运澜经皂第1节 离子选择电极的分类及响应机理第1节 离子选择电极的分类及响应机理 玻璃电极放入待测溶液， 25℃平衡后： H+溶液== H+硅胶 E内 = k1 + 0.059 lg( a2 / a2’ ） E外 = k2 + 0.059 lg(a1 / a1’ ） a1 、 a2 分别表示外部试液和电极内参比溶液的H+活度； a’1 、 a’2 分别表示玻璃膜外、内水合硅胶层表面的H+活度； k1 、 k2 则是由玻璃膜外、内表面性质决定的常数。 玻璃膜内、外表面的性质基本相同，则