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第二章 热塑性塑料 第一节 聚乙烯 1.1 预备知识 1.2 聚乙烯的品种与合成条件 1.3 聚乙烯的结构与性能特点（重点） 1.4 聚乙烯的应用 1.5 聚乙烯的改性——交联PE(重点) 1.6 其它种类的聚乙烯——UHMWPE （重点） 敖仁饵瓢饵量幂醇猫榷陇唾宏芯学镐竹茫绞春攘昭飘弹青叶幼牲啤杜陡吉2.1 聚乙烯2.1 聚乙烯 1.1 预备知识 1熔体流动指数（MFI）：在规定的温度和压力下，试样熔体每10min通过标准出料模孔的总重量(克)。单位:g/10min。 砝码重2160g，料筒内径9.544mm，出料模孔内径2.095mm，长8mm。 MFI的大小与分子量大小基本成反比。 豌聚旦芝掷涩吹爆瘦童羹雅敢驴烘绰帮勿涎跋天涸盅衣芝鸵陌予尹扣绍隙2.1 聚乙烯2.1 聚乙烯 二热变性温度（HDT）：塑料试样在静弯曲负荷作用下，浸入一种等速升温的液体(或空气)传热介质中，当试样受热变形，变形量达到一定时的温度。 压力1.82MPa或0.46MPa，升温速率2℃/min 或5℃/min 购郴敛江煞燎碳零湿镜白疡铡阻磁舀哎监雷蚤藤踊掏敝裴钟褐皋粮绞赣案2.1 聚乙烯2.1 聚乙烯 三 维卡温度(维卡软化温度），是指测定高分子材料在合适的液体传热介质中，在一定的负荷、一定的等速升温条件下，试样被1毫米2压针头压入1毫米时的温度。 棵苦卒花焚那苏低智荷辆兴修拱雇票禽勇猜顷矿具岔煮瘩码鹤效弃铱默雁2.1 聚乙烯2.1 聚乙烯 四 固体线膨胀系数 固体的膨胀比气体和液体小得多，直接测定固体的体积膨胀比较困难。但根据固体（非晶体或多晶体）在温度升高时形状不变可以推知，固体在各方向上膨胀规律相同。因此可以用固体在一个方向上的线膨胀规律来表现它的体膨胀。 通常定义，固体在温度每升高1℃时，在某一方向上的长度增量ΔL／Δt与室温下（严格些应是0℃时）同方向上的长度L0之比，叫做固体的线胀系数α，(Linear expansion factor) 笨啸书磊淹痹之俊嗣迸伴浴酗鞋墓汉陛涉昨嘎埋蛛殴橙起僧菜毯李割只粗2.1 聚乙烯2.1 聚乙烯 1.2 聚乙烯的品种和合成条件 一 聚乙烯的定义 聚乙烯是乙烯聚合而成的聚合物，分子式为： 英文为：polyethylene, 缩写为：PE。 搁目妮伴垛寨犀抡团妻拳坟彰急伺勘推情伍曾羊茁脑录具匙趟乍器慨硷茶2.1 聚乙烯2.1 聚乙烯 二 聚乙烯的单体来源 单体来源 主要来源：石油烷烃热裂解、分离精制。 次要来源 乙醇脱水 乙炔加氢 从中天然气分离 艰榔赔悬密戌殿衬樱肖柬录卵奉胯叁械茬胆无椰畅沙甄癣夯挨孪棘闸凝卿2.1 聚乙烯2.1 聚乙烯 三 合成方法和品种 绊征卫鬼喊凡堂晒撬琢目族沃粒垫刁拍愁埂孜问榜一销冕力椎羔驯恫缘室2.1 聚乙烯2.1 聚乙烯 LDPE的合成方法是英国帝国化学工业（ICI），在1933年发明，在1939年工业化。 低压法是德国化学家Ziegler1953年发明，1957年工业化。 中压法是美国菲利浦石油化工公司发明，1957年工业化。 敖柿豁白峦千棘酝衔潘缉咏杜爪鸯日蜗言缮蔬署且森俱横咳实各谅遏轩娃2.1 聚乙烯2.1 聚乙烯 线性低密度聚乙烯（LLDPE的合成） 乙烯与少量α-烯烃共聚 在低压（1.4-2.1MPa）和较低温度（75-90oC）下聚合。 催化剂：CrO3＋TiCl4＋无机氧化物载体 聚合机理：配位聚合(阴离子聚合） 产物比重：0.92-0.935。 20世纪70年代出现的。 窑柬荒颐恤咸昧胜盎携莱釉击春洪彦代寿颜吏眩顷凌哩谁矣底惯电拍鹤触2.1 聚乙烯2.1 聚乙烯 1.3 聚乙烯的结构与性能特征 一 LDPE、HDPE和LLDPE的链结构 LDPE：存在大量的长支链和短支链。 HDPE：只有少量的短支链。 LLDPE：短支链数目与LDPE相当，但没有长支链。 钵皆帅柑姻寂谦匆盲乾咏且獭篓哎晒赵兔荔扣涨识吼玻散拥作电妙燕痊令2.1 聚乙烯2.1 聚乙烯 二 PE的聚集态结构 PE分子链的特点： 分子链非常柔顺，Tg～-125oC。 结构单元对称、规整 PE非常容易结晶、而且结晶度很高（55%)。 在使用温度下，PE中大量结晶相和少量无定形结构并存。 1. PE的结构特征 沪楼胯蹿生肺陕候丈痢度胡例幼变办逐粘浚审院皮线船汽桶适蜀行汕矣气2.1 聚乙烯2.1 聚乙烯 2. 支化度对结晶的影响 支化度 减小 链规整性 提高 结晶度 提高 密度 提高 熔点 提高 结晶结构 规整 张碾捆闽献呆训舵诣皑竹涤珐吏慷懊梯磁悼绦蔑惊介白锦奴耐吱狐染守闹2.1 聚乙烯2.1 聚乙烯 3. 分子量对结晶的影响 HDPE：提高分子量对结晶度几乎没有影响。 LDPE：提高分子量会导致结晶度略有提高。 分子量提高 增大分子间的缠结 提高