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电解锰行业重金属废水削减平台的开发与应用研究 　　锰是国民经济中重要的基础物质，是国家的重要战略资源之一，主要用于钢铁、化工、建材、国防、农业等行业，在国民经济发展中占有十分重要的地位。2000 年以来，我国已成为世界最大的电解锰生产国、消费国和出口国，到2011 年底生产能力已近240万t，产能与产量均占世界的98%以上。 　　电解锰行业快速发展的同时面临着严重的环境污染问题，工艺废水是电解锰行业主要环境问题之一，每生产1 t 电解锰，大约产生3~4 m3 的工艺废水，含有大量的重金属(Mn2+、Cr6+)及高浓度的NH3-N。湘黔渝交界的“锰三角”是电解锰企业最集中的地方，2005 年该地区爆发了严重的锰污染事件，据现场检查数据显示：在随机抽样监测的13 家企业中，总锰和氨氮超标最高分别达180 倍和30 倍。污染最严重的时期，河水发黑到可蘸水写字的程度，当地的花垣河和兄弟河的实际总锰排放量分别超过其水容量的103.2倍和183.4 倍，即使整顿之后，“锰三角”监测断面仍有超标现象。 　　目前，中国有大约206 家电解锰企业，这些企业普遍采用还原-中和沉淀工艺处理电解锰工艺废水，整个废水处理流程由四部分组成，依次是Cr6+还原、Cr3+沉淀、Mn2+沉淀和废水中和排放。首先在pH=1.0~2.0 的酸性条件下用还原剂Fe2+将高毒性Cr6+离子还原为低毒Cr3+离子;随后，用碱将废水pH 调至7.5(避免Mn2+的同步沉淀，减少危废渣的产生总量)，将废水中Cr3+以Cr(OH)3 的形式从废水中沉淀去除至1 mg/L以下;然后继续用碱调高废水pH 值至11.0 左右，使Mn2+离子以Mn(OH)2 的形式从废水中沉淀，保证废水中Mn2+浓度低于2 mg/L;最后用硫酸将去除Cr3+和Mn2+离子后的碱性废水调至中性后排放。这种处理工艺存在如下缺点：(1)废水稳定达标难度大。废水中Mn2+的去除需要加碱将溶液pH 调至10 以上沉淀去除，然后再将废水的pH 调至中性排放，由于操作繁琐，运行费用高，部分企业实际操作中很难标准规范地进行，导致废水排放很难稳定达标;(2)浪费有用资源。含铬废水中高价值六价铬被还原为低价值的三价铬，并沉淀形成含铬废渣，浪费了宝贵的铬资源，且存在二次污染风险，而危险废物铬总量并未改变;(3)产生大量铬渣和锰渣。产生的铬渣和锰渣数量巨大，堆存不妥在雨水的淋刷下容易造成二次污染;(4)高浓度氨氮废水直接排放。电解锰企业在生产过程中添加大量NH3·H2O 和(NH4)2SO4，废水中(NH4)2SO4 浓度最高达13 000 mg/L，对环境造成严重污染。 　　电解锰行业废水的污染问题难以通过末端治理技术根治，亟待开发该行业普适的清洁生产技术装备，从源头和过程实施污染物减排。本文着重从生产工艺、生产设备、过程控制3 个方面，深入分析了电解锰行业重金属废水的产生位点及来源，剖析了重金属废水对工人的健康危害，结合电解锰工艺过程，开发了电解锰行业首套重金属废水削减自动化平台，实现了重金属废水减排及工艺废水近零排放。 　　1 重金属废水产生现状分析 　　1.1 工序产污点 　　电解锰行业的重金属废水主要产生于电解车间的电解后续工段，电解后续工段依次包括出槽、钝化、清洗、除铵、烘干、剥离、酸洗、水洗、浸液和入槽十个工序。其中出槽、钝化、清洗、除铵、剥离5 个工序是主要产污点位。出槽和钝化工序主要产生极板挟带液，清洗和除铵工序主要产生大量的清洗废水。剥离工序主要产生大量含重金属的粉尘，一方面直接被操作工人吸入体内，危害工人身体健康，另一方面，这些金属粉尘飘落进电解液和钝化液中接着又随极板淋漓到地面，或直接飘落到车间地面，随地面冲洗最终进入废水，成为工艺废水中重金属的重要来源。 　　1.2 生产技术及装备现状 　　目前电解锰企业的电解后续工段各工序均通过人工粗放式操作，装备落后，自动化水平极为低下，导致整个电解车间内挟带液淋漓、废液飞溅、地面污水横流、空中飘尘弥散。生产技术及装备的不清洁是重金属废水大量产生的主要原因。(1)出槽：传统人工出槽过程中，极板挟带大量高浓度电解液，挟带液直接飞溅人体或滴落在电解槽面腐蚀导电铜牌，或沿着移动路径滴落到地面随地面冲洗环节进入废水系统造成严重的重金属污染，还会污染接下来的钝化工序的钝化液。测量结果显示：出槽过程平均每片阴极板挟带126 mL 高浓度的电解液(折合17.99 L/t 锰)，其中Mn2+、(NH4)2SO4 及SeO2 的浓度分别高达30~50、90~120 及0.018~0.02 g/L;(2)钝化：钝化过程中带锰阴极板挟带高浓度含Cr6+钝化液，溅落人体或洒落地面，同时极板挟带的钝化液还会导