2016年高考无机化学复习优质课件1：第六章 非金属元素小结 .pptVIP

第六章 非金属元素小结 6-1 非金属单质的结构和性质 6-2 分子型氢化物 6-3 含氧酸 6-4 非金属含氧酸盐的某些性质 6-5 p区元素的次级周期性 6-1 非金属单质的结构和性质 6-1-1 非金属单质的结构和物理性质 非金属单质的结构多数为分子晶体，少数为原子晶体和层状晶体，分子中的原子大都是以二中心二电子共价键相结合的。可以分为三类： 第一类为小分子组成的单质，如稀有气体和卤素，熔点沸点较低。 第二类为多原子分子组成的单质，通常为固体，容沸点也不高，但比第一类高。 第三类为大分子单质，如金刚石，晶态硅和单质硼，熔点，沸点极高，难挥发。 白磷的结构 红磷的结构 黑磷的结构 硼的结构 6-1-2 非金属单质的化学反应 活泼的非金属容易与金属元素形成卤化物、氧化物、硫化物、氢化物或含氧酸盐等等。非金属元素彼此之间也可以形成卤化物、氧化物、氮化物、无氧酸和含氧酸等。绝大部分非金属氧化物显酸性，能与强碱作用。准金属的氧化物既与强酸又与强碱作用而显两性。大部分非金属单质不与水作用，卤素仅部分地与水反应，碳、磷、硫、碘等被浓硝或浓硫酸所氧化。有不少非金属单质在碱性水溶液中发生歧化反应，或者与强碱反应，但非歧化反应。 6-2 分子型氢化物 6-2-1 稳定性 稳定性与组成氢化物的非金属元素的电负性(χA)有关。非金属与氢的电负性相差越远，所生成的氢化物越稳定；反之，不稳定。AsH3很不稳定，它不能由As与H2直接合成而HF很稳定，加热至高温也不会分解。 分子型氢化物的标准生成自由能ΔfG0或标准生成焓ΔfH0越负，氢化物越稳定。 在同一周期中，从左到右逐渐增加，在同一族中，自上而下地减小。这个变化规律与非金属元素电负性的变化规律是一致的。在同一族中，分子型氢化物的热稳定性与键强自上而下越来越弱有关。 6-2-2 还原性 （1）与O2的反应 4NH3+5O2=4NO+6H2O （2）与Cl2的反应 H2S+Cl2＝2HCl+S 2HBr+C12＝2HCI+Br （3） 与金属离子M+ 的反应 2AsH3+12Ag++3H2O＝As2O3+12Ag+12H+ H2S+2Fe3+＝S+2Fe2++ 2H+ （4） 与含氧酸盐的反应 5H2S+2MnO4-+6H+＝2Mn2++5S+8H2O 86-2-3 水溶液的酸碱性和无氧酸的强度 影响氢化物在水中的酸碱性，主要因素各两个： HA的键能和非全属元素A的电负性。 HF HCl HBr HI 键能(kJ/mol) 565 427 362 295 氢卤酸的强度 HF＜HCI＜HBr＜HI 氧族元素的氢化物H2S、H2Se及H2Te在水中均为弱酸能，不难判断它们的酸强度是： H2S＜H2Se＜H2Te 在氮族元素的氢化物NH3、PH3、AsH3接受质子的能力极强，PH3次之，其它的极弱碱性依次减弱。 6-3 含氧酸 6-3-1 各族元素最高氧化态的氢氧化物的酸碱性 ROH在水中有两种离解方式： ROH→R++OH- 碱式离解 ROH→RO-+H+ 酸式离解 ROH按碱式还是按酸式离解，与阳离子的极化作用有关，阳离子的电荷越高、半径越小，则这ROH离子的极化作用越大。 卡特雷奇曾经把这两个因素结合在一起老虑、提出“离子势”的概念，用离子势表示阳离子的极化能力。 离于势即阳离子电荷与阳离子半径之比，常用符号Ф表示 。 总而言之，R+n的Ф值大。ROH是酸；Ф值小，ROH是碱。非金属元素Ф值一般都较大，所以它们的氢氧化物为含氧酸。 6-3-2 含氧酸及其酸根——含氧阴离子的结构 硼酸H3BO3 的结构 B：sp2杂化 N：sp2杂化后 硝酸 (HNO3)的结构 磷酸 H3PO4 的结构 H2SO4的结构： （1）同一周期元素的含氧酸的结构相似。分子中的非羟基氧原子数随中心原子的半径的减小而增加； （2）同族元素的含氧酸随着中心原子半径的递增，分子中的羟基数增加，而非羟基氧原子数减少。 6-3-3 含氧酸的强度 含氧酸的强度可按照 R-O-H 规则来推断，但这一规则是定性规则，只考虑了与R相连的羟基对酸强度的影响，没有考虑与R相连的其它原子（特别是氧原子）的影响。鲍林根据实验事实，总结出了一些规则。 氢氧化物或含氧酸，可记作： (OH)mROn m：羟基氧的个数 n：非羟基氧的个数 例：HClO4