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第一章 总 论 1、天然药物化的学研究内容：样品（植物、动物、微生物）的采集和鉴定；资源的开发和保护；植物品种的野生驯化及栽培；组织培养；化学成分的提取分离、结构阐述；化学成分的活性评价；生物合成；化学半合成及全合成；[各类天然药物的化学成分（主要是生物活性成分或药效成分）的结构特点、物理化学性质、提取分离方法及主要类型化学成分的结构鉴定及生物合成途径。] 2、一次代谢过程的作用：维持植物生命活动来。 产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等这些对植物机体生命活动来说不可缺少的物质则称一次代谢产物。 3、二次代谢：在特定条件下，一些重要的一次代谢产物，作为原料或前体所经历的不同的进一步的代谢过程。这种代谢并非在所有的植物中均能发生，且对维持植物生命活动来说又不起重要作用的代谢过程。 4、主要的二次代谢途径： （一）醋酸—丙二酸途径(acetate-malonate pathway，AA-MA途径)乙酰辅酶A--- 脂肪酸类、酚类、蒽醌类； （二）甲戊二羟酸途径（Mevalonic acid pathway , MVP途径）乙酰辅酶A---萜和甾类化合物 （三）桂皮酸途径及莽草酸途径(cinnamic acid pathway shikimic acid pathway)芳香氨基酸、苯甲酸类、苯乙烯酸类 （四）氨基酸途径（amino acid pathway：生物碱类（五）复合途径：大麻二酚酸、查尔酮类、二氢黄酮类 5、中草药有效成分的提取方法：1. 溶剂法：相似相溶原则 溶剂性质 比水重的有机溶剂：氯仿 介电常数最小的有机溶剂：石油醚 溶解范围最广的有机溶剂：乙醇 石油醚或汽油：油脂、腊、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜类成分 氮仿或乙酸乙酯: 游离生物碱、有机酸及黄酮、香豆素苷元等中性成分 丙酮或乙醇、甲醇: 苷类、生物碱盐以及鞣质等极性成分 水: 提取氨基酸、糖类、无机盐等水溶性成分 2.水蒸气蒸馏法：适用于具有挥发性、能随水蒸汽蒸馏而不被破坏、难溶或不溶于水的成分的提取，如挥发油、小分子的香豆素类、小分子的醌类成分。 3.升华法：固体物质受热不经过熔融，直接变成蒸汽，遇冷后又凝固为固体化合物，称为升华。中草药中有一些成分具有升华的性质，可以利用升华法直接自中草药中提取出来。如樟脑、咖啡因。 6、中草药有效成分的分离与精制： (一)根据物质溶解度差别进行分离1. 温度2. 混合溶剂3. 酸碱性4. 化学反应 (二)根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离 1.液-液萃取与分配系数K值2.分配难易与分离因子 b3.分配比与pH4. 逆流分溶法 ( CCD ) 5. 液-液萃取与纸层析6.液-液分配柱色谱7.液滴逆流色谱（DCCC）及高速逆流色谱 (三)根据物质的吸附性差别进行分离：大孔吸附树脂(四)根据物质的分子大小进行分离: 葡聚糖凝胶(五)根据物质解离程度不同进行分离:离子交换树脂 7、有效成分结构研究步骤：初步推断化合物类型；测定分子式，计算不饱和度；确定分子中的官能团结构片断，基本骨架；推断并确定分子的平面结构；推断并确定分子的立体 结构（构型、构象）。 8、MVA（mevalonic acid）：甲戊二羟酸 ATP（adenosine triphosphate）腺嘌呤核苷三磷酸 IPP （isopentenyl pyrophosphate）焦磷酸烯丙酯 GPP（geranyl pyrophosphate）焦磷酸香叶酯 FPP（farnesyl-PP）焦磷酸金合欢酯 DMP焦磷酸二甲基烯丙酯 第二章 糖和苷 1、在溶液中，含有4个以上碳原子的单糖主要以环状结构。单糖分子中的羟基能与醛基或酮基可逆缩合成环状的半缩醛(emiacetal)。环化后，羰基C就成为一个手性C原子称为端异构性碳原子(anomeric carbon atom)，环化后形成的两种非对映异构体称为端基异构体，或头异构体(anomer)，分别称为α-型及β-型头异构体。环状结构一般用Havorth结构式表示：用Fischer投影式表示环状结构很不方便。Haworth结构式比Fischer投影式更能正确反映糖分子中的键角和键长度。转化方法：① 画一个五员或六员环② 从氧原子右侧的端基碳(anomerio carbon)开始，画上半缩醛羟基，在Fischer投影式中右侧的居环下，左侧居环上。葡萄糖的分子式为C6H12O6，分子中含五个羟基和一个醛基，是己醛糖。其中C-2，C-3，C-4和C-5是不同的手性碳原子，有16个（α4=16）具有旋光性的异构体， D-葡萄糖是其中之一。存在于自然界中的葡萄糖其费歇尔投影中，四个手性碳原子除C-3上的-OH在左边外，其它的手性碳原子上的-OH都在右边。单糖构型的确定仍沿用D/L法。这种