课程论文有机物质对土壤中硒老化及生物有效性的影响.doc

有机物质对土壤中硒老化及生物有效性的影响 摘要：硒是人和动物生长所必需的微量元素，但土壤中有效硒含量还不到总硒的10%，植物在其生长过程中将其它硒形态转化为有效硒，进而源源不断地提供硒营养。有关土壤中硒的存在形态及老化机制对其生物有效性的影响已有大量的研究，而且有机结合态硒作为一种潜在的硒源更是成为研究热点。本文梳理海内外二十年来部分关于土壤有机物质对硒影响的研究，表明随着土壤有机物质的增加，植物对硒的吸收逐渐减少，但依旧可以为植物提供有效态硒。然而土壤有机物质对硒的吸附或结合机制还不清晰，需要更深入地研究。 关键词：硒；土壤有机物质；生物有效性；老化 对人和动物而言，硒(Se)是一种必需的微量元素。硒摄入不足或是过量均会导致严重的健康问题。缺硒以及硒中毒都表现出一种区域性，这与当地土壤中硒的含量及有效性有关，从而影响到作物中的硒含量。硒的缺乏与中毒之间的范围很窄，例如在中国缺硒地区土壤中总硒含量为 0.125 mg kg-1，硒中毒地区含量为 3 mg kg-1（Tan et al., 2002）。奶牛养殖中，牛对硒的吸收不仅影响着其自身的健康状况，又对乳品的营养质量起决定性作用，更进一步影响到人对硒的吸收。农业种植中，如果耕地土壤中硒的有效性较低（如芬兰），往往会采用施加硒肥的方法来提高作物及牧草中硒的含量(Hartikainen, 2005)。 1.硒在土壤中的赋存形态 硒以无机和有机两种形态存在于土壤中。无机硒包括化学价为+6价的硒酸盐、+4价的亚硒酸盐、0价的元素态硒以及-2价的硒化物(Hartikainen, 2005)。好氧条件下，无机硒以硒酸盐(SeO42-)形态存在，这是一种在氧化物表面移动性最强、被吸附性最弱的形态。在某些低氧化还原电位条件下，硒酸盐可被还原成为亚硒酸盐(SeO32-)。而亚硒酸盐与硒酸盐相比更易吸附在氧化物表面，尤其是在低pH环境中，因此便减少了植物对其的可利用程度(Hartikainen, 2005)。在更强的还原条件下，亚硒酸盐被还原元素态硒(Se0)或硒化物(Se2-)，这两种形态都不溶于水，对植物而言是不可利用的。 对于有机结合态硒尚未有系统的研究。环境样品中，有机硒以硒代氨基酸、甲基硒以及硒代蛋白质形式存在。有研究指出土壤中可溶性有机硒包括硒代蛋氨酸（C5H11NO2Se）、甲基硒酸（CH3SeOOH）以及三甲基硒离子（(CH3)3Se+）（Tolu et al., 2014b）。在固相有机质中，有机硒以与腐殖酸及富里酸结合的形态存在，其中的硒可能是由硒代氨基酸缩合形成的蛋白质或是多肽（Kang et al., 1991）。通过微生物的作用，有机硒可以被转化成为无机硒（类似于矿化作用）；反之亦然，亚硒酸盐（+4）可以被还原并与土壤有机质结合（Gustafsson and Johnsson, 1994）。另外，植物或者土壤微生物有可以将无机硒转化为二硒醚（RSe-SeR）或者二甲基硒（(CH3)2Se）等挥发态硒化物（Hartikainen, 2005）。 2.硒的老化 金属进入土壤后会与其发生一系列物理化学生物转化，随时间的推移，外源加入的金属有着向稳定态转化的趋势，有效性或毒性也随之降低，并逐渐趋于稳定，即老化效应（Wang et al. 2015）。 Se的老化对其有效性的影响是近年来研究较热的一个话题，法国的Tolu团队（2014a）就自然土壤和外源添加两种模式下研究了硒在土壤中短期和长期的移动性，发现可溶态和可交换态硒含量随着老化时间延长而下降，而有机结合态硒含量却上升；提出硒的老化是一个慢速的截留和转化过程，但是至今为止其中的一些机理尚不明确，且针对亚硒酸盐的研究结果较多，硒酸盐仍需探究。在最新的Di Tullo et al. (2016)的研究中，利用同位素技术对自然条件下及外源添加亚硒酸盐两种状态下硒的老化过程进行了拟合，并得出农田土（pH7）的可溶态、可交换态硒在6个月后达到稳定，但实际达到自然土壤条件下所需时间为几十年。并将有机结合态Se（NaoH浸提的，并非五步浸提法）作为有效硒的一种，关注其在老化过程中的变化，得出含量随老化上升（农田土）的结论。而分别添加硒富集植物和非富集植物到土壤中开展淋溶试验和盆栽试验后发现，富硒植物可促进Se的释放利用，表明有机硒的矿化，而非富硒植物会降低Se的含量，起固定作用。因为两种作物的矿化过程不同，对Se有效性的作用相反，作者提出富集植物体内的Se主要以硒代蛋氨酸为主，有效性很高，非富集植物施入土壤后，主要反应则以Se和有机质结合是微生物还原后与胡敏酸结合的过程。 3.硒的生物有效性及有机质的影响 为了能够评估土壤中硒的（潜在的）生物有效性，有必要了解不同土壤相（土壤溶液和土壤颗粒）中硒的形态以及关键影响因子。在土壤溶液中，硒