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物理化学 一、是非题 下述各题中的说法是否正确?正确的在题后括号内画“(”,错的画“(”。 相是指系统处于平衡时,系统中物理性质及化学性质都均匀的部分。(( ) 依据相律,纯液体在一定温度下,蒸气压应该是定值。(( ) 依据相律,恒沸温合物的沸点不随外压的改变而改变。(( ) 二、选择题 选择正确答案的编号，填在各题题后的括号内。 NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2 S(g)达平衡时有：( A )。 (A)C=2，(=2，f =2； (B) C=1，(=2，f =1； (C) C=1，(=3，f =2； (D) C=1，(=2，f =3。 已知硫可以有单斜硫，正交硫，液态硫和气态硫四种存在状态。硫的这四种状态__B__稳定共存。 (A) 能够； (B) 不能够； (C) 不一定。 硫酸与水可形成H2SO4(H2O(s)，H2SO4(2H2O(s)，H2SO4(4H2O(s)三种水合物，问在101 325Pa的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种？( C ) (A) 3种； (B) 2种； (C) 1种； (D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。 将固体NH4HCO3(s) 放入真空容器中，恒温到400 K，NH4HCO3 按下式分解并达到平衡： NH4HCO3(s) === NH3(g) + H2O(g) + CO2(g) 系统的组分数C和自由度数f为：( C ) (A) Ｃ＝2，f ＝2； (B) Ｃ＝2，f ＝2； (C) Ｃ＝2，f ＝0； (D) Ｃ＝3，f ＝2。 某系统存在C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2(g)、H2(g)五种物质，相互建立了下述三个平衡： H2O(g)+C(s) H2(g) + CO(g) CO2(g)+H2(g) H2O + CO(g) CO2(g) + C(s) 2CO(g) 则该系统的独立组分数C为：( A )。 (A) 3； (B) 2； (C) 1； (D) 4。 三、计算题 习题1 A，B二组分在液态完全互溶，已知液体B在80(C下蒸气压力为101.325 kPa，汽化焓为30.76 kJ·mol-1。组分A的正常沸点比组分B的正常沸点高10 (C。在101.325kPa下将8 mol A和2 mol B混合加热到60 (C产生第一个气泡，其组成为yB=0.4，继续在101.325 kPa下恒压封闭加热到70(C，剩下最后一滴溶液其组成为xB=0.1。将7 mol B和3 mol A气体混合，在101.325 kPa下冷却到65(C产生第一滴液体，其组成为xB=0.9，继续定压封闭冷却到55(C时剩下最后一个气泡，其组成为yB=0.6。 (1) 画出此二组分系统在101.325kPa下的沸点一组成图，并标出各相区； (2) 8 mol B和2 mol A的混合物在101.325 kPa，65 (C时， ① 求平衡气相的物质的量； ② 求平衡液相中组分B的活度和活度因子； ③ 此混合物能否用简单精馏的方法分离为纯A组分与纯B组分？为什么？ [题解]：(1)见图5-1： (2)①zB点组成为 气相为 5mol ； ② ， xB =0.9 ，yB=0.7 组分B在65(C 时的蒸气压为： 则 p*B(65(C)=63.66kPa aB = f B(xB=1.238(0.9=1.114 ③ 因图中有恒沸点，单纯用精溜方法只能得到纯B及恒沸混合物而不能得到纯A。 [导引]：为求65(C平衡液相中组分B的活度和活度因子；需先用克-克方程求出该温度下纯液体B的饱和蒸气压。 习题2 图5-2为A、B二组分液态完全互溶系统的沸点组成图。 图5-2 (1)在图中标示各相区聚集态及成分(聚集态用g, l, s；成分用A, B, A＋B表示,不要另画图) (2) 在以下题中的 “ ”处填上答案(不要另处作答) (i) 4 mol A和6 mol B混合时，70℃时该系统相数为 ; 其中 相物质的量n= mol; 相物质的量n= mol;前者含n(A) = mol; n(B ) = mol; 后者含n(A) = mol; n(B ) = mol; (ii)xB＝ 的A，B二组分混合物其在101325Pa下沸点为70℃. (iii)70℃时，xB＝0.80的混合物，