第六章芳香烃1技术分析.pptx

【本章重点】 1. 亲电取代反应的反应历程、定位规律及其理论解释。 2. 芳香性及其判据。 【必须掌握的内容】 1. 苯和萘的结构。 2. 单环芳烃的亲电取代反应(卤代、硝化、磺化、F-C烷基化和酰基化、氯甲基化)；加成反应；氧化反应及侧链卤代反应。 3. 两类定位基的定位规律及其理论解释。 4. 萘的化学性质及定位规律。 5. 芳香性及其判据。 芳烃名称的由来及分类 芳香烃是指含有苯环的烃类有机物。“芳香”一词是历史习惯造成的，当时人们得到的含苯环的化合物大多是从天然植物中提取的具有香味的物质， 如从茴香中提取的茴香醚、从肉桂中提取的肉桂醛等有一种浓郁的香味，这一类有机物就以“芳香”一词来命名。 现代“芳香”则不再是指其味道，相反的苯、甲苯、萘等大多数的芳烃的气味十分难闻。 “芳香”是指芳烃具有的不同于脂肪烃的独特的性质——芳香性。 芳香性 从苯的分子式(C6H6)来看，它应与乙炔(C2H2)一样是高度不饱和的烃类化合物，应该有与乙炔类似的容易进行加成和氧化反应，较难发生取代反应，但实际正与此相反。 苯的性质非常稳定，不易加成和氧化反应，相对容易发生取代反应。 芳烃具有的这种难加成、难氧化、易取代和碳环异常稳定的特性称为芳香性。 芳烃按分子内环的多少、结合方式可分为以下几类： 芳香烃 非苯系芳烃 单环芳烃：苯及其同系物 多环芳烃 多苯代脂肪烃 稠环芳烃 联苯和联多苯 分子中不含苯环，但却具有难加成、难氧化、易取代的芳香性。 6.1 苯的结构 1、 芳香性 苯的分子式为：C6H6，其C / H与乙炔类似 ，为 1∶1， 可见它具有高度的不饱和性，因而，应发生下面的反应： 这就是说，要破坏苯环体系是比较困难的。 然而，苯环上的氢原子却容易被取代，如： ① 苯经催化加氢后得到环己烷 ② 苯的一元取代产物只有一种. 说明碳环上六个碳原子和六个氢原子的地位是等同的. 说明苯具有六碳环的结构. 苯的凯库勒结构式 凯库勒结构的优越性 对于苯的结构也有其他的解释，但凯库勒结构有其优越性，可以解释许多反应。如该结构式可以解释： ① 苯为什么经催化加氢后得到环己烷？ ② 苯的一元取代产物为什么只有一种？ 凯库勒结构的不足 ① 凯库勒结构式实际上是环己三烯。 则其中的“C-C”单键和“C=C”双键键长应不同，实测结果在苯中所有的“C-C”键长均为0. 140nm、“C-H”键长也均为0.110nm，并很难进行加成或氧化反应，这与环己三烯的性质的差别较大。 ②按照凯库勒结构，苯的邻二卤代物应有以下两种结构，它们应有区别。 但实际上苯的邻二卤代物只有一种，也就是说此两种结构应相同。 （1）价键理论 形成一个闭合的大?键，该?键中的?电子能够高度离域，使?电子云完全平均化。分子整体能量降低，分子稳定。 2、苯结构的现代理论 苯的闭合的π轨道 共轭效应的结果： 1) 键长完全平均化，六个 C—C 键等长0.140nm)， 比正常C—C单键(0.154nm)短，比正常C=C双键 (0.134nm)长，但也不是单键和双键的平均值0.144nm)。 2) 体系能量降低，其氢化热(208.5 kj·mol-1)比环己烯氢化热的三倍低得多(3×119.3－208.5=149.4 kj·mol-1)，这149.4 kj·mol-1即为苯的共轭能。 由于苯形成了一个环状?键，使6个碳－碳键、6个碳－氢键都相同，其碳－碳键较烷烃中短，比烯烃中碳－碳双键长，导致其性质与烷烃、烯烃都有较大区别，苯的这种难加成、难氧化、易取代的性质，就被称为芳香性。 目录2 6.2 单环芳烃的构造异构和命名 6.2.1 构造异构 6.2.2 芳烃及其衍生物的命名 6.3 单环芳烃的来源和制法 6.3.1 煤干馏 6.3.2 石油的芳构化——铂重整 6.4 单环芳烃的物理性质 6.2 单环芳烃的异构和命名 1.单环芳烃的异构 芳烃含有苯环，而苯环的结构是不会改变的，所以单环芳烃的异构是指它上面所连烃基的种类、数目及烃基结构的不同。 2.芳烃的命名 除学习苯的同系物的命名外，还要介绍芳烃衍生物的命名。即在苯环上连有－OH、－CHO、－COOH、－NH2、－NO2、－SO3H等基团时的命名。 6.2.1 构造异构 6.2.1.1 苯的同系物 苯上氢原子被烷基取代，得到苯的同系物。苯的同系物通式为CnH2n-6。如:甲苯、二甲苯。 ① 碳链的构造异构 如： ② 烷基相对位置不