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无机化学重点回顾讲义 一．酸碱质子理论 凡是能给出质子(H+)的物质是酸；凡是能接受质子(H+)的物质是碱. 当一个分子或离子释放氢离子，同时一定有另一个分子或离子接受氢离子，因此酸和碱会成对出现。酸碱相互依存的关系叫作共轭关系。 酸碱质子理论可以用以下反应式说明：酸 + 碱 共轭碱 + 共轭酸 酸在失去一个氢离子后，变成共轭碱；而碱得到失去的一个氢离子后，变成共轭酸。以上反应可能以正反应或逆反应的方式来进行，不过不论是正反应或逆反应，均维持以下的原则：酸将一个氢离子转移给碱。 在上式中，酸和其对应的共轭碱为一组共轭酸碱对。而碱和其对应的共轭酸也是一组共轭酸碱对。 酸碱反应的实质——质子的转移 酸碱可以是中性分子、阳离子或阴离子，只是酸较其共轭碱多一个质子。 如： 酸 ≒质子+碱 HClO4≒H+ +ClO4– H2CO3 ≒H+＋HCO3－ HCO3－≒H+＋CO32－ NH4+ ≒ H+ + NH3 上面各个共轭酸碱对的质子得失反应，称为酸碱半反应。各种酸碱半反应在溶液中不能单独进行，而是当一种酸给出质子时，溶液中必定有一种碱来接受质子。 一种物质是酸还是碱取决于它具体参加的反应。酸碱质子理论大大扩展了酸和碱的范围，电离理论中的盐在质子理论中非酸非碱。 两性物质：能接受又能给出质子的物质，如H2O和NaHCO3 水是两性物质，因此依反应物的不同，水可能是酸（释放质子），也可能是碱（接受质子）。例如在水和乙酸的反应中，水扮演碱的角色： CH3COOH + H2O CH3COO? + H3O+ 生成物之一的乙酸根离子 CH3COO? 是乙酸的共轭碱，而水合氢离子 H3O+ 则是水的共轭酸。而在水和氨的反应中，水扮演酸的角色，其反应式如下： H2O + NH3 OH? + NH4+ 水提供一个氢离子给氨，而氢氧根离子则是水的共轭碱。 强酸（如盐酸）会完全解离，而弱酸（如乙酸）只会部份解离。酸度系数 pKa 是酸解离程度的指标，也可用来判断酸的强弱。 许多的化合物均可以依酸碱质子理论的方式，依其和水反应的情形，分类为酸或碱：如无机酸以及其衍生物（如磺酸、膦酸）、羧酸、胺、碳负离子、 1,3-二酮（如乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、米氏酸）……等。 二．化学平衡 可逆反应是指通常在同一条件下正反应方向和逆反应方向均能进行的化学反应，例如： aA + bB ? cC + dD 生成物变为反应物的速率小到可以忽略的反应则称做不可逆反应。 事实上，绝大多数的反应都是可逆反应，只不过其可逆程度较小，我们把它认为是不可逆反应。 可逆反应的特点： ⒈正负两个反应具有即对立又统一的关系，即正反应与逆反应适两个方向完全相反的不同的化学反应。但它们又同时存在，不可分离。 ⒉正反应与逆反应发生的条件相同，在不同条件下能向两个方向进行的反应不能称之为可逆反应。 ⒊可逆反应不能进行到底，反应物总有剩余。 化学平衡是指在宏观条件一定的可逆反应中，化学反应正逆反应速率相等，反应物和生成物各组分浓度不再改变的状态。 1平衡常数（重点） 可逆反应达到化学平衡 化学平衡常数，是指在一定温度下，可逆反应无论从正反应开始，还是从逆反应开始，也不管反应物起始浓度大小，最后都达到平衡，这时各生成物浓度的化学计量数次幂的乘积除以各反应物浓度的化学计量数次幂的乘积所得的比值是个常数，用K表示，这个常数叫化学平衡常数。 对于可逆化学反应 mA+nB?pC+qD在一定温度下达到化学平衡时，其平衡常数表达式为： mA（g）+nB（g）pC（g）+qD（g）为例，K =。表达式与化学计量数一一对应，方程式中化学计量数不同，表达式就不同；可逆反应中， 正反应的表达式与逆反应的表达式互为倒数。例如： （1）N2（g）+3H2（g）2NH3（g） K1= （2）2NH3（g） N2（g）+3H2（g） K 2= （3）1/2N2（g）+3/2H2（g）NH3（g） K 3= 同一温度下，K1、K2、K3的数值都固定但相互之间不相等，显然，K1 =，K3=。 H2O4HCl+O2 在温度不变的情况下 （1）增加容器体积,H2O体积如何变化 （2）减小容器体积，Cl2体积如何变化 （3）加入氮气，容器体积不变，HCl体积如何变化？ （4）降低温度，平衡常数如何变化？ 三．有关水溶液化学平衡的计算 酸离解常数 代号Ka，是一个特定的平衡常数，以代表一种酸离解氢离子的能力。该平衡状况是指由一种酸（HA）中，将氢离子（即一粒质子）转移至水（H2O）。水的浓度（[H2O]）是不会在系数中显示的。离解的化学反应为： 平衡状况亦会以氢离子来表达，反映出酸质子理论： 平衡常数的方程式为： 一般来说，较大的Ka值（或较少的pKa值）代表较强的酸