无机分析化学之化学平衡.pptVIP

无机及分析化学第二章 化学平衡 本章要求 掌握可逆反应、化学平衡的概念，掌握标准平衡常数K?的意义、表示方法及有关平衡的计算，掌握多重平衡的计算； 掌握化学平衡移动的原理及应用，了解浓度、温度、压力对平衡常数及化学平衡移动的影响。 § 2-1 化学反应的限度——化学平衡 化学平衡 标准平衡常数 化学反应等温式 化学平衡的移动 § 2-1 化学反应的限度——化学平衡 1、可逆反应： 在一定条件下，既可向正反应方向进行，又可向逆反应方向进行的反应。 eg：CO(g)+H2O(g) ?H2(g)+CO2(g) 不可逆反应： 理论上可以认为几乎所有的反应都可逆，但有些反应在已知条件下的逆反应进行的速率极其微小，以至于可忽略，称为不可逆反应。 eg:2KClO3=2KCl+3O2↑（加热，MnO2为催化剂） 2、化学平衡及特征 化学平衡状态：在一定条件下，可逆反应的正、逆反应速率相等的状态 化学平衡特征： a、动态平衡 反应还在进行，只是正、逆反应速率相等、浓度不在变化，称为平衡浓度； b、有条件的平衡：C、T、P有确定值，只要有一个被破坏，旧平衡就会打破，产生新平衡，称为化学平衡移动； C、化学平衡是可逆反应的最终状态，是反应进行的最大限度。 二、标准平衡常数 1、标准平衡常数K?： 在一定温度下，任何可逆反应达平衡时各生成物相对浓度（相对分压）以其计量系数为指数的乘积与各反应物相对浓度（相对分压）以其计量系数为指数的乘积的比值为一常数，称标准平衡常数K? 。 K?可由实验测出，也可由热力学计算； K?越大、反应进行的越完全（ K?106，完全） （但K?大小与反应速率无关！） K?与反应本性及T有关，与C、P无关 2、书写和应用K?应注意： 平衡常数表达式要与方程式相对应。同一反应： 若1式?2= 2式，（ K?1）2 = K?2 ? 2 K?1 若1式?2= 2式，（ K?1）1/2 = K?2 ? 1/ 2 K?1 若1式、 2式可逆， K?1=1/ K?2 （K?1 ? -K?2 ） 纯固体、纯液体在平衡常数表达式中不写出。 Br2(l) ? Br2(g) K?= p(Br2,g) / p ? 水：水溶液中的反应，因水是溶剂，量大，浓度的变化可忽略，K?中不写出水； Cr2O7- (aq)+ H2O (l) = 2H+ (aq) +2CrO4 2- (aq) 多相反应K? : Fe(s)+H2SO4(aq)=H2(g)+ FeSO4(aq) K?与T有关，应注明T（298K 为K? ） 3、多重平衡规则：对二个（或多个）反应 若1式+2式= 3式， K?3 = K?1 K?2 ? K?1 +K?2 若1式-2式= 3式， K?3 = K?1 /K?2 ? K?1 -K?2 反应相同T、且状态一致方可用 用途：由已知反应K?经加减组合求未知反应K? 因条件改变从旧的平衡状态转变为新的 平衡状态的过程称为化学平衡的移动 平衡移动的总规律：(1887 法 吕查德里) 假如改变平衡体系的条件之一（ C、 P、T）， 平衡就向减弱这种改变的方向移动.(定性) 本节讲化学平衡移动的方向定量计算方法。 （一）浓度对化学平衡移动的影响：化学平衡移动的方向就是反应自发进行的方向，由△rGm,T决定，可根据Q/Kθ判断。 对反应 aA+bB=dD+eE 在一定温度达平衡时：Q= K?；若改变平衡体系某物浓度，平衡将移动，则Q ? K?， 浓度可使化学平衡移动，但不改变K? 在新的平衡体系中，各物质的浓度均不同于前一个平衡态时的浓度。（但K? 不变） 转化率:反应物的转化率是指反应达平衡后，该反应物转化为生成物的分数，是理论上能达到的最大限度。转化率可用符号ε表示。 求上例(2) Fe2+的转化率: （二）压力对化学平衡移动的影响： 固、液相反应受P影响小；主要讨论气相反应。 对气相反应 aA+bB=dD+eE 达平衡时 Q=K? （1）总压力P增X倍：相应各物质的分压Pi将同时增X倍（∵ Pi =PXi）则： 因 ?n=(d+e) – (a+b) 不同，有3种情况： ?n 0，X?n 1，QKθ ， △rGm,T0 逆向移动 ?n 0，X?n 1，QKθ ，△rGm,T0 正向移动 ?n=