第二十二章萜类和甾族化合物（2学时）.doc

第二十二章 萜类和甾族化合物（2学时） 第一节 萜类 定义 ：萜类化合物的结构特征是分子中的碳原子数都为5的整数倍。它们可看作是若干个异戊二烯分子以头尾相连而成的，这种结构特点称为异戊二烯规律。各种异戊二烯的低聚体、氢化物及其含氧衍生物都称为萜类化合物。 分类：根据分子中所含异戊二烯的单位数或所含碳数，萜类可以分为单萜、倍半萜、二萜、三萜、及四萜等。 一、 单萜（monoterpenes） 单萜类是由2个异戊二烯单位组成的，根据单萜分子碳架的特点，可分为开链萜、单环萜和双环萜三类。 1、 开链单萜 橙花醇 香叶醇 香叶醛 橙花醇和香叶醇互为几何异构体，它们存在于玫瑰油橙花油香茅油中，为无色的玫瑰香气的液体，都用来制造香料。香叶醇是一种昆虫的性外激素，如当蜜蜂发现了食物时，它便分泌出香叶醇以吸引其它蜜蜂。 2、 单环单萜 薄荷醇 新薄荷醇 薄荷醇具有清凉愉快的芳香气味，有杀菌和防腐的作用，是医药、食品、香料工业不可缺少的重要原料，用于制造清凉油、人丹、牙膏、糖果等。 3、 双环单萜 双环单萜类化合物自然界存在的较多，最常见是樟脑。樟脑有强心效能和愉快芳香味，是医药和化妆工业的重要原料。 二、 倍半萜(sesquiterpenes) 是由三个异戊二烯单位聚合而成的。其结构同样可以是链状或环状结构的烃类、醇类、酮类或内酯等。环可以是单环、双环或三环等。 三、 二萜(diterpenes) 是四个异戊二烯单位的聚合体，广泛分布于动、植物界。重要得代表物是维生素A，还有叶绿素、松香酸和穿心莲素。 维生素A (Vitamin A) 体内缺少维生素A则引起眼角膜硬化症，初期的症状就是夜盲，此外会引起生殖功能衰退，骨骼成长不良及生长发育受阻等症状。 四、 三萜(triterpenes) 含有六个异戊二烯单位。角鱼鲨烯是很重要的三萜，在自然界中分布广泛，其结构特点是中心对称的。 角鱼鲨烯 五、 四萜(tetraterpenes): 四萜在自然界分布很广，这类化合物得分子中都含有一个常的C=C双键共轭体系，所以它们多带有黄至红的颜色，常被叫做多烯色素。例如胡萝卜素等。 第二节 甾族化合物 甾族化合物也叫类固醇化合物，它们广泛存在于动、植物体内，对动、植物的生命活动起着极其重要的调节作用。 1、结构特点：甾体化合物在结构上的共同特点是都含有环戊烷（D环）多氢菲甾核，并且在甾核上一般还含有三个侧链。4个环分别用A、B、C、D标明。C10、C13上常连有甲基，称为角甲基，它们都位于环平面的前方，用实线表示。C17上常连有不同的烃基、含氧基团或其它基团。C3H上一般有羟基。“甾”作为象形文字相当形象地描述了该化合物的基本结构。 2、立体化学：以环之间的角甲基为标准，把它安排在环系平面的上方，并用实线与环相连，其它的原子团，凡与这个甲基在环平面的同一边的，都用实线表示，称为β构型，不在同一边的，用虚线表示，称为α构型。 3、分类和命名：根据甾体化合物得化学结构，可以分为甾醇类、胆酸类、甾体激素和强心苷。常见的甾族化合物，多以其来源或生理作用来命名。 一、 甾醇类 甾醇是一类饱和或不饱和的二级醇。通常根据其来源可分为动物甾醇和植物甾醇两类。 1、胆甾醇：存在于动物的脊髓、脑、神经组织及血液中，是最早发现的固醇类化合物之一，由胆石中发现的固体状醇，所以又叫做胆固醇。它是动物体内最重要的甾醇，对脂肪酸的代谢机制有调节作用。其结构如下： 胆固醇的功能：（1）多种固醇类物质的合成前体，如: 维生素D、胆酸、甾体激素等。（2）血液中脂类物质之一，构成细胞生物膜的基本成分。 2、7-脱氢胆甾醇和麦角甾醇：当受到紫外线照射时，B环打开而转化成维生素D3和D2。维生素D3和D2均为无色结晶，都是脂溶性维生素，对热和空气中的氧都比较稳定。当维生素D严重缺乏时，儿童便患佝偻病，成人则得软骨症。 二、 胆酸类 在动物的胆汁中含有几种结构与甾醇类似的酸，叫胆汁酸。它们得结构特征是：C17上支链较短，末端有一个羧酸，核上含有两个或三个羟基，而且都是α-型，A/B环是以顺式稠合。胆酸分子中既有大的疏水基（两个甲基和烃核）又有亲水侧（三个羟基和一个羧基），故胆酸（胆汁酸也一样）在肠道中的功能是作为乳化剂以促进脂肪的吸收。 三、 甾体激素 甾体激素根据来源及生理作用的不同，可以分为性激素和肾上腺皮质激素两类。 1、性激素 性激素有雄性激素和雌性激素之分，它们分别是睾酮和雌甾醇，有促进动物的发育、生长及维持性特征的作用。 黄体酮使受精卵在子宫中发育，临床上用于治疗习惯性流产。也具有抑制脑垂体促性腺素的分泌，卵巢得不到促性腺素的作用，阻止了排卵，因而可用于避孕。 口服避孕药主要是甾体化合物，