第12章杂环化合物.ppt

③侧链α-H反应 喹啉和异喹啉类似于吡啶，在喹啉2,4位侧链及异喹啉1位侧链上有活泼H，可进行缩合和亲核取代反应。 ④氧化及还原反应 重要的喹啉衍生物－－－－－ 双碘喹啉 治疗阿米巴痢疾 磷酸伯氨喹 抗疟疾药 奎宁（金鸡钠碱） 2、嘌呤----和弱酸性与弱碱性都可成盐 嘌 呤(purine) 9H-嘌呤 7H-嘌呤 (1)尿酸----2，6，8-三羟基嘌呤(核蛋白代谢产物） 烯醇式 酮式 腺嘌呤 A 鸟嘌呤 G （2）腺嘌呤和鸟嘌呤 (3)可可豆碱、咖啡因、茶碱 3，7-二甲基黄嘌呤 可可豆碱 1，3-二甲基黄嘌呤 茶碱 1，3，7-三甲基黄嘌呤 咖啡因 第2节 生物碱（植物碱） 一、概述 1、定义:具有碱性和明显生理活性的含氮有机化合物。 2、结构：含一个或多个手性碳原子，分子有旋光性，多数是左旋体且活性高；化学合成的主要是外消旋体。 3、命名：主要根据来源或音译名。 二、生物碱的性质 1、物理性质：多数无色结晶，味苦，辛辣，难溶于水，易溶于乙醇等有机溶剂 （二）化学性质 1、碱性质：一般与酸成盐后可溶于水，加入碱后又能游离出相应生物碱。（提取分离与精制） ２、颜色反应：不同结构的生物碱与生物碱显色剂作用显示不同的颜色。 常用生物碱显色剂：钒酸铵，钼酸铵，甲醛－硫酸，对二甲氨基苯甲醛－硫酸 ３、沉淀反应：多数生物碱或其盐的水溶液与一些试剂生成具有不同颜色和晶形的难溶盐或配合物沉淀。 沉淀剂：氯金酸，碘化铋钾，碘化汞钾，磷钼酸，磷钨酸等。 四、生物碱 麻黄碱-----伪麻黄碱（N-甲基苯丙醇胺） 莨菪碱（莨菪醇与莨菪酸的酯，左旋体） ----阿托品（外消化） 小檗碱（黄连素）---异喹啉类衍生物 烟碱（尼古丁）--吡啶衍生物 作业 P239-240 五、六、八 * 呋喃的重要衍生物：（了解） 呋喃坦啶 1-［（5-硝基-2-呋喃基）亚甲基］氨基-2,4-咪唑烷二酮 杀菌剂，主治泌尿系统感染 呋喃丙胺 N-异丙基-E-β-（5-硝基-2-呋喃基）丙烯酰胺 抗日本血吸虫病 呋塞米 强利尿药；与降压药合用，增强降压作用 2-氯-4-（2-呋喃甲氨基）-5-羧基苯磺酰胺 （三）唑 含有两个杂原子（至少有一个是N原子）的五元杂环。 咪 唑 (imidazole) 吡 唑 (pyrazole) 噻 唑 (thiazole) 噁 唑 (oxazole) 异噁唑 (isooxazole) 异噻唑 (isothiazole) 唑的分子结构： 碱性 咪唑 1.物理性质 分子极性增加，熔沸点较高，水溶性增加(与水有氢键） 2.化学性质 （1）碱性 唑类分子中2-位或3-位氮有孤对电子，呈碱性 (2）亲电取代反应 唑类分子中2-位或3-位氮有吸电子性，使环电子云密度降低,亲电反应比苯难. 碱性： 咪唑＞噻唑 ＞噁唑 亲电反应活性降低，对氧化剂、对酸不敏感. 4-硝基吡唑 5-硝基咪唑 1,2-二唑亲电取代位置 思考: 亲电取代反应发生在几号位? (3)互变异构现象 3-甲基吡唑 5-甲基吡唑 3(5)-甲基吡唑 4-甲基咪唑 5-甲基咪唑 4(5)-甲基咪唑 3.吡唑及其重要衍生物 吡唑无色针状晶体，熔点70℃ 嘧吡唑 解热镇痛消炎药 4-甲基-2-（3-甲基-5-甲氧基吡唑基）-6-甲氧基嘧啶 安乃近（罗瓦尔精） 解热镇痛药；抗风湿药 1-苯基-2,3-二甲基-4-（甲基-甲磺酸钠氨基）-5-（2,5-二氢-1H）吡唑酮 甲硝羟乙唑（甲硝唑）“灭滴灵” 抗滴虫、阿米巴原虫药；治疗口腔溃疡 2-甲基-1-（β-羟乙基）-5-硝基咪唑 4.咪唑及其重要衍生物 无色固体，熔点90℃ 组氨酸 组胺 （降血压） 阿苯哒唑 “肠虫清” 广谱驱虫药 ［（5-（丙巯基）-1H-苯并咪唑-2-基）］氨基甲酸甲脂 西咪替丁 治疗十二指肠溃疡﹑胃溃疡﹑反流性食管炎﹑应激性溃疡 5. 噻唑及其重要衍生物 无色液体，沸点117℃，与水互溶具有碱性。 青霉素G 阿莫西林 β－内酰胺类抗生素 硫胺素，治疗脚气病，神经炎，胃肠道疾病。 法莫替丁 吲 哚(indole) 苯并吡咯 白色片状结晶，熔点52.5℃，有极臭的气味，但却可以作香料。 咔唑 亲电取代较容易，主要在杂环β位 3-溴吲哚 （四）五员稠杂环化合物 重要的吲哚衍生物 消炎痛－吲哚美辛 镇静及降血压药物 利血平 Registry Number: 479-41-4 靛玉红 从中药青黛（Indigofer