第3章X射线衍射强度.pptVIP

进行晶体结构分析时，要把握两类信息 1.衍射方向：即θ角，在λ一定的情况下取决于晶面间距d。衍射方向反映了晶胞的大小以及形状因素，可以用布拉格方程来描述。（不反映原子位置和原子种类) 2.衍射强度：单位时间内通过与衍射方向相垂直的单位面积上的X射线光量子数目。在衍射仪上反映的是衍射峰的高低（或积分强度——衍射峰轮廓所包围的面积），在照相底片上则反映为黑度。常用相对强度来表示。即图中各衍射线强度（积分强度或峰高）的相对比值。 原子位置对X射线衍射强度的影响 晶胞内原子的位置不同，X射线衍射强度不同 底心斜方晶胞和体心斜方晶胞(001)面的衍射 底心斜方晶胞，散射波1′和2′的波程差AB+BC=λ，故θ方向上产生衍射束。 体心斜方晶胞，与底心相比中间多了一个（002）原子面，该面上原子的衍射线3′与1′的波程差（DE+EF）为λ/2，故θ方向上产生相消干涉。 3.1 X射线衍射强度的影响因素 影响X射线衍射强度的因素较多，问题比较复杂。一般从基元散射，即一个电子对X射线的（相干）散射强度开始讨论，逐步进行处理。 一个电子对X射线的散射强度 一个原子对X射线的散射强度 一个晶胞对X射线的衍射强度 一个小晶体对X射线的的散射强度 多晶体对X射线的衍射强度 公式讨论： 电子对X射线散射的特点： （1）散射线强度很弱，为入射线的几十分之一 （2）散射线强度与观测点的距离的平方成反比 （3）在2? =0时，散射因子=1，散射线强度最强，只有这些波才符合相干散射的条件， 2? =90°时，散射线最弱 1.衍射强度与结构因子的关系 产生衍射束的充分条件 2. 结构因子的计算 共轭复数公式 注意： 结构因子的计算例 (1) 简单晶胞（简单立方） 底心晶胞 F (hkl) 的计算 (3) 体心晶胞（体心立方, 体心正方, 体心四方) 体心晶胞 F (hkl) 的计算 (4) 面心晶胞 (面心立方，面心正交） 面心晶胞 F (hkl) 的计算 (5) 六方晶胞 (5) 六方晶胞 F (hkl) 的计算 3. 结构消光 常见晶体结构的衍射消光条件表 3.2 多晶体的衍射强度 X射线衍射绝对积分强度公式 X射线衍射相对强度公式 一. 绝对积分强度公式 绝对积分强度在实际工作中并不适用。一般用强度的相对值，即相对积分强度，也就是用同一衍射花样中同一物相的各衍射线相互比较。 二.德拜－谢乐法的衍射线相对强度 在计算相对强度时，对同一试样，同一衍射条件，可以用若干个线条相比较，于是强度公式简化为 德拜－谢乐法的衍射线相对强度 实际上衍射线强度还与试样被照射的体积成正比，若同一花样中不同物相的衍射线，要考虑各自的晶胞体积。在德拜法中，吸收因子与温度因子对强度的影响规律相反，粗略计算时经常将A(θ)e-2M 两项同时忽略。 三．衍射仪法衍射线的相对强度 此时吸收因子A(θ)与θ无关，进行相对强度计算时不计此项，衍射强度公式简化为 四．衍射强度公式的适用条件 衍射强度公式的失效： （1）存在织构组织。罗仑兹因子的COSθ部分决定了试样内部的晶粒必须是随机取向的。织构的存在造成计算强度与实测强度不符。 （2）衰减作用。通常晶体不完整，或多或少都存在亚结构，或称为镶嵌结构。镶嵌块可引起试验误差。 X射线衍射强度－衍射峰的高低 X射线衍射强度－积分强度 练习题 结构因子和系统消光 晶胞内的原子仅仅改变了一点排列方式，就使原有的衍射束消失了。这说明布拉格方程是反射的必要条件，而不是充分条件。 另外，若A原子换为另一种类的B原子，由于A、B原子种类不同，对X射线散射的波振幅也不同，所以，干涉后强度也要减小，在某些情况下甚至衍射强度为零，衍射线消失。 结构因子和系统消光 把因原子在晶体中位置不同或原子种类不同引起在某些方向上衍射线消失现象称为“系统消光”。 根据系统消光和衍射线强度的变化可以推断原子在晶体中的位置。 表征原子排布以及原子种类对衍射强度影响的参数称为结构因子 考虑影响X射线衍射强度的诸因素，得出多晶体（粉末）试样在被照射体积V上所产生的衍射线积分强度公式: 式中 I0: 入射X射线强度； λ : 入射X射线波长； R : 与试样的观测距离；e：电荷的电量；m：电荷的质量 V : 晶体被照射的体积； Vc : 单位晶胞体积； P : 多重性因子； ｜F｜2 晶胞结构因子； A(θ): 吸收因子； e -2M : 温度因子 ； 角因子 绝对积分强度公式 P : 多重性因子； F：晶胞结构因子；