热力学第二定律熵.pptVIP

热力学第二定律说道：在孤立热力学系统中，系统的熵永不减少。熵是用来表征系统混乱程度的物理量，因此这条定律实际上是在说，孤立系统的混乱程度永远是在增加的。直到达到热平衡，系统的熵达到了极大值，系统状态将不再改变，归于沉寂。“落叶永离，覆水难收；欲死灰之复燃，艰乎其力；愿破镜之重圆，冀也无端；人生易老，返老还童只是幻想；生米煮成熟饭，无可挽回。” 无数自然现象，无不印证着熵增原理的正确性。 然而，生命现象却似乎是个例外。生命是一种总是维持低熵的奇迹。一个生命，在它活着的时候，总是保持着一种高度有序的状态，各个器官各个细胞的运作井井有条。 实际上生命系统是一个开放系统，其熵变可以分为两部分，熵产生与熵交换。熵产生是由于系统中不可逆过程引起的，总为正值；熵交换是系统与环境之间由于物质和能量的交换而引起的，可为正、为负或为零。两者之和决定了系统的总熵变。 ??? 1944年著名科学家薛定谔在其名著《生命是什么》中提出系统避免趋于最大熵值的唯一办法是从环境中吸取负熵，生命是倚赖负熵而生的。实际上自然界并没有负熵的物质。熵是物质的一种属性，可将物质区分为高熵和低熵物质。生命的基本特征是新陈代谢，从熵的角度看新陈代谢实际上是生命体汲取低熵、排出高熵物质的过程。 动物体摄取的多糖、蛋白其分子结构的排列是非常有规则的，是严格有序的低熵物质，而其排泄物（二氧化碳、尿、汗等）却是相对无序，这样就引进了负熵流。植物在生长发育的过程中离不开阳光，光不仅是一种能量形式，比起热是更有序的能量，也是一负熵流。当系统的总熵变小于零时，生命处在生长、发育的阶段，向着更加高级有序的结构迈进。当总熵变为零时，生命体将维持在一个稳定、成熟的状态，而总熵变大于零的标志则是疾病、衰老。疾病可以看作是生命体短期和局部的熵增加，从而引起正常生理功能的失调和无序，治疗则是通过各种外部力量（药物、手术、饮食、保健等）干预机体，促进吸纳低熵、排出高熵。 ??? 热力学第二定律统计意义 由热力学第二定律 孤立系统内发生的一切过程，总是由包括微观状态数目小的 宏观状态向包括微观状态数目大的宏观状态进行。 或由概率 小的状态向概率大的状态进行。 这就是热力学第二定律统计意义. 孤立系统 （等号适用于可逆过程） 玻尔兹曼熵公式 （统计熵） （1） 系统宏观态函数熵 S 与系统中所包含的微观状态数W直 接相关，用W 表示 S 的关系式称为统计熵公式。 公式中取对数，可保证S具有可加性；其次由于W数值很大， 取对数后运算也方便。 （2）而系统所包含的微观状态数 ，在宏观上反映系统无序度 或混乱程度的大小，所以熵 S 是系统宏观无序度或混乱程度的 量度。 （3）系统处于平衡态，为最概然分布，系统所包含的微观状态 数目最大，熵 S 值也最大;系统处于非平衡态，熵 S 值比最大 值小，此时熵是系统接近平衡态程度的一种量度。 式中 k 为玻尔兹曼常数 说明： 熵增加原理 对于孤立系统， 则有 即孤立系统中发生的自发过程，熵永不减少。 ---- 熵增加原理； 1）如果孤立系原来处于平衡态，则它将一直处于该平衡态： 平衡态为最概然分布，微观态数W 不变； 熵 S=k lnW 也不变。 2）如果孤立系统原来处于非平衡态，则该孤立系总要朝着 态函数熵 S 增加的方向发展。 即孤立系自发过程的方向就是熵增加的方向。 非平衡态 平衡态 微观态数增加，熵增加， 无序度或混乱程度增加 = 微观态数最大； 熵最大； 无序度最大 * 23 热力学第二定律 熵 热力学第二定律主要讨论热力学过程自动进行的方向问题 23.1自然过程的方向 1. 功热转换： 热自动的全部转换为功 不可能 2. 热传导： 热量自动从低温物体传到高温物体 不可能 3. 气体的绝热自由膨胀： 气体绝热自由收缩 不可能 例： 一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的. 一、自然过程的方向 二 可逆过程与不可逆过程 一个过程，如果每一步都可以在相反的方向进行而不引起外界的任何其他变化，该过程为可逆过程。 可逆过程： 不可逆过程： 用任何其他方法都不能使系统和外界复原的过程。 可逆过程形成的条件： 准静态，无摩擦。 1、一切自发过程都是不可逆过程。 2、准静态过程+无磨擦的过程是可逆过程。 结论： （过程“无限缓慢”） 3、一切实际过程都是不可逆过程。因为一切实 际过程都有磨擦。 可逆过程是理想化的过程。 自然现象和社会现象的不可逆性 落叶永离，覆水难收， 欲死灰复燃，艰乎其难 人生易老，返老还童只是幻想 自然现象，历史人文，生活万象多是不可逆的 23.2