第十四章 晶体结构.pptVIP

* * 14.1 固体物质的分类和宏观特征 14.1.1 固体物质的分类 固 态 物 质 晶 体 无定形物 单晶 多晶 由原子、离子或分子（质点）在空间按一定规律周期性重复排列所构成的固体物质 14.1.2 固体物质的宏观特征 1. 晶体的特征 具有规则的几何外形，晶面角（晶面与晶面的夹角）守恒； 具有固定的熔点； 具有各向异性； 具有特定的对称性。 2. 无定形固体的特征 没有固定的熔点、没有固定的几何外形、具有各向同性。 14.2 晶体的微观点阵结构 14.2.1 晶体与点阵 晶体中每一个质点抽象为一个点，把点连成线，构成的空间格子叫晶格。 1. 空间点阵（空间格子或晶格） 一维点阵是直线点阵；二维点阵是平面点阵，三维点阵是空间点阵。平面点阵的点联结成平面格子；每一个格子一般为平行四边形；空间点阵的点联结成的空间格子，一般是平行六面体。 2. 晶胞和七大晶系 晶胞 (Unit Cell)：晶体的最小重复单位。 晶胞的大小和形状由六个晶胞参数来决定，即六面体的三个边长，a、b、c 和由cb、 ca、 ab所成的3个夹角?、?、?。 七种晶系 按带心型式分类，将七大晶系分为14种型式（书上p589表14.2).例如，立方晶系分为简单立方、体心立方和面心立方三种形式。 14.2.3 14种空间格子 四类基本格子： 简单格子：仅在单位平行六面体的8个顶角上有结点，以P表示； 底心格子：除8个顶角有结点外，平行六面体上、下两个平面的中心各有一个结点； 体心格子：除8个顶角上有结点外，平行六面体的体心还有一个结点； 面心格子：除8个顶角外，平行六面体的6个面的面心上都有一个结点。 总共有14种空间点阵形式，见P589表14－2。 14.3 离子晶体 14.3.1 离子晶体的晶格能（见离子键部分） 14.3.2 离子晶体的离子半径比 1. 配位数与 r +/ r－ 的关系 + + + + + a ) 同号阴离子相切， 异号离子相离。 不稳定 + － － － + + + + － b ) 同号离子相离， 异号离子相切。 稳定 － － － － + + + + + c ) 同号阴离子相切， 异号离子相切。 介稳状态 2. r + / r－ 与配位数 + + + A D C B + 六配位的介稳状态的中间一层的俯视图。ADBC 是正方形。 A B C D 此时，为介稳状态， 如果 r + 再大些 ：则出现 b) 种情况，见下面右图，即离子同号相离，异号相切的稳定状态。 结论 时 ，配位数为 6 。 － － － － + + + + + + － － － + + + + － 八配位的介稳状态的对角面图，ABCD 是矩形。 A B C D A B C D 可以求得 结论 为 0.414 —— 0.732，6 配位 NaCl 式晶体结构。 当 r + 继续增加，达到并超过 时，即阳离子周围可容纳更多阴离子时，为 8 配位。 若 r + 变小，当 ， 则出现 a ) 种情况，如右图。阴离子相切，阴离子阳离子相离的不稳定状态。配位数将变成 4 。 + + + + + 0.225 — 0.414 4 配位 ZnS 式晶体结构 0.414 — 0.732 6 配位 NaCl 式晶体结构 0.732 — 1.000 8 配位 CsCl 式晶体结构 配位数与 r +/ r－ 之比相关： 若 r + 再增大，可达到 12 配位；r + 再减小，则形成 3 配位。 注意 讨论中将离子视为刚性球体，这与实际情况有出入。但这些计算结果仍不失为一组重要的参考数据。因而，我们可以用离子间的半径比值作为判断配位数的参考。 14.3.3 离子晶体的几种最简单的结构型式 (1) CsCl型结构 晶系：立方晶系， 简单立方晶格 组成：每一个Cs+的周围有8个Cl-；每一个Cl-周围有8个Cs+。 配位比：8:8 Cl- Cs+ 晶胞中离子的个数 Cs+ 1个 （2）NaCl型结构 晶系：面心立方 组成：每一个Na+的周围有6个Cl-，每一个Cl-周围有6个