第七章扩散与固态相变.ppt

Al-Cu-Ni混合粉自蔓延燃烧反应过程中Al液向Cu粉粒中扩散, 在Cu粉粒表层形成的反应扩散层 环形换位机制 环形换位机制比直接换位机制所需激活能小得多，但在密排结构中这种机制激活能仍很高。某些体心立方金属的lnD-1/T关系不成直线，可能以用环形换位解释 填隙机制 本应处于阵点位置的原子出现在间隙中，获得一定能量后将邻近的阵点原子挤入间隙并取而代之 一般情况下这类缺陷浓度较低，对扩散贡献不大。但辐照和加热可增加这类缺陷 第三节 扩散的的类型 一、上坡扩散与下坡扩散 1. 扩散驱动力 菲克第一定律描述了物质是由高浓度向低浓度区扩散的现象 菲克第一定律和第二定律表示扩散过程总是使不均匀体系均匀化 C x 随t增加， 浓度增加 随t增加， 浓度降低 扩散方向与浓度降低的方向一致 菲克第一定律和第二定律把浓度梯度消失作为达到平衡条件 菲克定律可以说明一些现象 固溶体合金的均匀化 在某些合金系统中，扩散并不导致成分均匀化，而是溶质由低浓度向高浓度富集过程 奥氏体的分解 扩散的驱动力 — 扩散物质的化学位梯度 根据热力学 平衡条件是给定组元在各相中的化学位相等或同一相中各点的化学位相等 若系统中由于一定的原因（浓度、温度、压力应力等 ）出现化学位随距离的变化，i组元原子在x方向会受到驱动力Fi的作用 “－”号表示驱动力指向化学位降低的方向 在驱动力的作用下，原子应该加速前进。但因为点阵阻力的影响，可以把原子最终的运动看成是匀速的。可以把点阵阻力比拟为落体所受的空气阻力，随着落体速度的增大而增大，最后恒速下降。最终速度与落体重量，即位能梯度成正比 i 组元原子在化学位的推动下扩散速度为 Bi—为单位作用力下的速度，称为迁移率 —单位体积扩散组元的原子数 i 组元原子的扩散通量为体积浓度和原子速度的乘积 上式已假定合金中其他原子其他组元的运动对i组元原子没有作用 由热力学可知 α —i 组元原子的活度 又 γi — i 组元的活度系数 Ni — i 组元在合金中的摩尔分数 当摩尔密度为常数时 问题 有时用dx, Pusaix？？？？ 2. 下坡扩散 当　　　　　　 时 扩散为下坡扩散 — 物质由高浓度向低浓度处的扩散 浓度梯度与化学位梯度方向一致 Cu-Ni 固溶体枝晶偏析均匀化退火过程中的扩散 例如，钢中奥氏体向珠光体转变中，奥氏体中碳原子向高浓度处扩散，在铁素体片两侧形成渗碳体片？ 3. 上坡扩散 当　　　　　　 时 扩散为上坡扩散 — 物质由低浓度向高浓度处的扩散 浓度梯度与化学位梯度方向相反 Fe-0.4%C-4Si Fe-0.4%C 在1050℃进行长时间（13天）扩散退火后，C从左侧试棒向右侧扩散。因为Si提高了C的化学势，所以C从含Si的棒向无Si的棒扩散，以消除C的化学位梯度 O C C C 灰口铸铁中，较高的硅含量促进了石墨化过程 晶界的内吸附 二、自扩散和互扩散 1.自扩散和自扩散系数 不依赖于浓度梯度，而仅由热振动而产生的扩散 自扩散 自扩散系数 （1）互扩散 —置换固溶体中两组元原子的相互扩散 2.互扩散和互扩散系数 Cu+30%Zn Mo Cu 形成置换固溶体的两种金属扩散偶中，由于两种原子以不同速率相对扩散而造成原始界面漂移的现象，叫柯肯达尔效 柯肯达尔效应 Cu+30%Zn Mo Cu 0.0124 0.0092 0.0056 0.0036 0.0025 0.0015 0 钼丝的位移/cm 56 28 13 6 3 1 0 保温时间/d 1947年，柯肯达尔等人设计了实验 方法 在一块黄铜上下底面放两排钼丝（钼不溶于铜或黄铜） 在黄铜和钼丝上镀一层铜 样品放置于785℃长时间退火 现象 相对于钼丝，锌向外移动，铜向内移动。一段时间后两层钼丝均向内移动了一段距离；黄铜上留有一些小洞 Cu+30%Zn Mo Cu 分析 如果D铜= D锌，以钼丝平面为分界面，两侧进行等量原子交换，考虑Zn原子尺寸大于Cu， Zn的外移会导致钼丝向黄铜一侧移动，但计算移动量只是实测移动量的1/10 结论 Cu、Zn两种原子的扩散速率不同，导致由黄铜中扩散出去Zn的通量大于Cu的扩散进入的通量 意义 否定了置换式固溶体扩散的换位机制，支持了空位机制 空位机制 换位机制 在锌铜互扩散中，低熔点组元锌和空位的的亲和力大，扩散时从铜中流入到黄铜中的空位大于黄铜中流入到铜中的空位数量。造成中心区晶体整体收缩，从而造成钼丝内移 扩散系统中，每种组元都有自己的扩散系数 柯肯达尔效应的副作用 根试验中还发观试样的横截面同样发生了变化，例如Ni-Cu扩散偶经扩散后。在原始分界面附近铜的横截面由于丧失原子而缩小．在表面形成凹陷，而镍的横截面由于得到