第二章　精细有机合成基础（工艺基础）.ppt

例： 六、相转移催化PTC（Phase Transfer Catalysis） 1、概述 2、“相转移催化”原理 3、相转移催化剂 4、季铵盐作催化剂时的主要影响因素 1、概述 　　相转移催化反应：两种处在不同相态间的反应物（互不相溶的两相）通过加入少量第三种物质后，可以使反应物在相间发生转换，从而使反应加速。这类反应就称为 “相转移催化”反应。这种可以使反应物在相间发生转换从而加速反应的物质叫 “相转移催化剂”。 相转移催化剂的应用范围：主要用于亲核取代和亲电取代。应用的单元反应包括：卤化、烷化、酰化、羧化、酯化、硫化、氰基化、缩合、加成、氧化、还原等。 相转移催化反应的特点：操作简便、反应条件缓和、反应时间缩短、产品质量和收率高等。 2、“相转移催化”原理 亲核试剂用M+Nu-表示，其中M+是金属正离子, Nu-是希望参加反应的亲核基团，如F-、Br-、Cl-、CN-、OH-、CH3O-、C2H5O-、ArO-、－COO-等。 以相转移催化剂Q＋X－ 进行亲核反应为例： R－X(油溶) + M+Nu-(水溶) R－Nu + MX 常用季铵盐 (R4N)+Cl-作相转移催化剂，用Q＋X－ 代表季铵盐 (R4N)+Cl- 。 R－X(油溶) + M+Nu-(水溶) R－Nu + MX 则反应过程：（以相转移催化剂Q＋X－ 进行亲核反应为例） 季铵盐 亲核试剂 负离子交换 水相 Q＋X－ + M+Nu-  M+X－ + Q＋Nu－ (盐类) 界面 (相转移) (相转移) 亲核取代 有机相 Q＋X－ + R-Nu R－X ＋ Q＋Nu－ 目的产物 有机反应物 该原理示意图最早由施塔克斯（Starks）提出。 相转移催化剂季铵盐Q＋X－ [(R4N)+Cl- ] 的特点： （1）既溶于水，也溶于油相（有机相）。从而使上述亲核取代反应顺利完成。上述反应中，季铵盐正离子Q＋ 只起着转移亲核试剂Nu-的作用。 （2）上述反应中从R－X上脱落下来的X-并不要求与原季铵盐中的X-相同，只要能随Q+进入水相，且能与负离子Nu-进行交换即可。 相转移催化广泛用于许多亲核取代反应，也可用于其它反应，如氧化等。 3、相转移催化剂 （1）相转移催化剂的基本要求： ①相转移催化剂的化学基本要求： a.能将反应所需离子从水相或固相转移到有机相； b.有利于该离子的迅速反应。 ②相转移催化剂的工业基本要求： a.用量少、效率高、不应消耗或失效； b.来源方便、价格合理； c.毒性小。 （2）相转移催化剂的类型：主要有 季铵盐型：将负离子从水相转移到有机相。价格便宜，工 业应用多。(R4N)+Cl- 冠醚型：将正离子或中性离子从水相或固相转移到有机相。 (P.34.)。效果好、价格贵，目前限于实验室研究。 其它类型：如开链聚醚（聚乙二醇）。能配位正离子。有 发展前途。价廉、方便、废液易处理。其它还有烷基磺 酸盐、苯基硼化物等，能配位正离子。 MnO4－ + 冠醚 18-冠醚-6的（伪）有机正离子 4、季铵盐作催化剂时的主要影响因素 （1）对正离子的结构要求： 季铵盐是两亲表面活性剂。要求：季胺正离子中的4个烷基总碳原子数15－25，正离子和负离子之间的中心距离应尽可能大（易分开、反应活性高）。四个烷基最好相同（如四丁基胺正离子）。 最常用的有：苄基三乙基氯化铵（BTEAC）、三辛基甲基氯化铵（TOMA