第2章 糖和苷课件.pptVIP

一、概述 二、单糖的立体化学 三、糖和苷的分类 四、苷类化合物的理化性质 五、苷键的裂解 六、糖的核磁共振性质 七、糖链的结构测定 八、糖和苷的提取分离 第二章 糖和苷 一 、提取 植物体内，苷类常与水解苷类的酶共存，因此在提取时，必须抑制酶的活性，常用的方法是在中药中加入CaCO3,或用甲醇、乙醇或沸水提取，同时提取过程中要尽量勿与酸或碱接触，以免苷类水解，如不加注意，则往往提到的就不是原生苷。在提取时还必明确提取的目的即要求提取的是原生苷、次生苷，还是苷元，然后根据要求进行提取，因为其提取方法是有差别的。 各种苷类，由于苷元的结构不同，所联接的糖也不一样，很难有统一的提取方法，如用极性不同的溶剂循极性从小到大次序提取，则在每一提取部分，都可能有苷的存在。以下是最常用的提取方法。 八、糖及苷类的提取和分离 流程图 八、糖及苷类的提取和分离 二 、 分离方法 1 溶剂处理法 2 铅盐沉淀法 3 大孔树脂处理法 4 柱色谱分离法 八、糖及苷类的提取和分离 * 在 四、酶催化水解(P85) 酶水解的优点: 专属性高，条件温和。用酶水解苷键可以获知苷键的构型，可以保持苷元的结构不变，还可以保留部分苷键得到次级苷或低聚糖，以便获知苷元和糖、糖和糖之间的连接方式。 酶降解反应的效果取决于酶的纯度以及对酶的专一性的认识. 例 P86 转化糖酶--------水解β-果糖苷键 麦芽糖酶--------水解α-葡萄糖苷键 杏仁苷酶--------水解β-葡萄糖苷键，专属性较低 纤维素酶--------水解β-葡萄糖苷键 目前使用的多为未提纯的混合酶。 五、苷键的裂解 五、过碘酸裂解反应 用过碘酸氧化1,2-二元醇的反应可以用于苷键的水 解，称为Smith裂解，是一种温和的水解方法。 适用的情况：苷元结构不稳定，如C-苷 不适用的情况：苷元上也有1, 2-二元醇 反应的基本方法： 五、苷键的裂解 应用于碳苷的情况: 五、苷键的裂解 该反应的应用: 苷元不稳定的苷，以及碳苷用此法进行水解，可得到完整的苷元，这对苷元的研究具有重要的意义。此外，从降解得到的多元醇，还可确定苷中糖的类型。如联有葡萄糖，甘露糖，半乳糖或果糖的C-苷经过降解后，其降解产物中有丙三醇；联有阿拉伯糖，木糖的C-苷经过降解后，其降解产物中有乙二醇；而联有鼠李糖，夫糖或鸡纳糖的C-苷经过降解后，其降解产物中应有丙二醇。 五、苷键的裂解 五、苷键的裂解 一、概述 二、单糖的立体化学 三、糖和苷的分类 四、苷类化合物的理化性质 五、苷键的裂解 六、糖的核磁共振性质 七、糖链的结构测定 八、糖和苷的提取分离 第二章 糖和苷 NMR技术的发展，使得苷类化合物的结构鉴定比较容易进行。 糖和苷类化合物NMR谱解析的难点： 1 信号分布范围窄； 2 偶合关系复杂。 六、糖的NMR特征 一 、糖的1HNMR特征 化学位移规律： 端基质子： δ4.3~6.0 特点：比较容易辨认 用途：1 确定糖基的个数 2 确定糖基的种类 3 2D-NMR谱上糖信号的归属 4 糖的位置的判断 其余质子：δ3.2~4.2 六、糖的NMR特征 六、糖的NMR特征 六、糖的NMR特征 1H NMR spectrum of compound 1 5.38,1H,d, J=7.7 4.94,1H,d, J=7.7 13C NMR spectrum of compound 1 101.18 105.97 偶合常数：与两面角有关 两面角90度 J=0Hz；两面角0或180度 J~8Hz；两面角60度 J~4Hz 对于糖质子 当2-H为直立键时，1位苷键的取向不同，1-H与2-H的两面角不同，偶合常数亦不同： β-D-和α-L-型糖的1-H和2-H键 为双直立键，φ=180，J=6~8Hz α -D-和-L-型糖的1-H为平伏键， 2-H双直立键，φ=60，J=2~4Hz 六、糖的NMR特征 因此，六碳醛糖的优势构象为C1型，其中C2构型与D-葡萄糖相同的D-半乳糖、D-阿洛糖的优势构象中2-H均为直立键，其成α苷键时，端基质子与2-H的偶合常数均为4Hz左右；而当其成β苷时，端基质子与2-H的偶