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第五章 X射线衍射分析 §1 晶体学基础§2 X射线物理学基础§3 X射线运动学衍射§4 X射线衍射方法§5 点阵的衍射分析§6 物相分析 §1 晶体学基础 一、晶体及其基本性质 二、晶体结构 三、倒易点阵 一、晶体及其基本性质 晶体：晶体是内部质点再三维空间成周期性重复排列的固体；或者说晶体是具有格子构造的固体。 晶格：表示晶体格子构造规律的几何图形，即晶格（空间格子）。 晶体基本性质 1.自限性：晶体在适当的条件下可以自发的形成几何多面体。 2.均一性：同一晶体各个不同部分具有相同性质。 3.各向异性：晶体性质因方向不同而有所差异。 4.对称性：晶体中相等的晶面、晶棱和角顶，以及晶体物理化学性质在不同方向或位置上有规律的重复。 5.最小内能：在相同热力学条件下，与同种化学成分的非晶质体、液体、气体相比较内能最小。 6.稳定性：在相同热力学条件下，具有相同化学成分的晶体和非晶质体相比稳定。 布拉维法则 晶体通常被面网密度大的晶面所包围。 晶体在生长过程中，晶面生长速度（指单位时间内垂直晶面方向所增长的厚度）与其面网密度成反比。晶体生长过程中晶面平行外推，生长快的晶面，逐渐变小，甚至消失，而生长慢的晶面，逐渐扩展，最后保留下来。 二、晶体结构 1.布拉菲点阵概念 布拉菲（法国晶体学家）晶胞 ：晶体中能够表达空间点阵周期性和对称性， 选择的体积最小之平行六面体。 布拉菲点阵：按照反映晶体周期性、对称性、有尽可能多直角、体积最小的原则表示的晶体晶胞只能有14种。 2. 空间点阵的晶面指数定理：在晶面组中，最靠近原点的晶面与坐标轴的截距为a/h,b/k,c/l,其中h,k,l 正是该晶面的米勒指数。 3.空间点阵的晶面间距公式：原点到最靠近原点的晶面的垂直距离，就是该组晶面的晶面距。 4.六方晶系的指数 用三轴坐标系同类型晶面其晶面指数不相类同，故采用四轴座标系，即a1,a2,a３,c轴，a1,a2,a３这三个轴向间交角均为1200，这样，晶面指数就可用四个指数(hkil)来表示。 三、倒易点阵 1.倒易点阵的概念：将空间点阵（真点阵或实点阵）经过倒易变换，就得到倒易点阵。 2 .倒易点阵与正点阵的关系：真点阵中的一组晶面（hkl），在倒易空间中将用一个点Ｐhkl表示，点与晶面有倒易关系，关系为：点取在（hkl）的法面上，且Ｐhkl点到倒易点阵原点的距离与（hkl）面间距反比。 3.倒易点阵的性质 ①倒易矢量r垂直于正点阵的HKL晶面。 ②倒易矢量长度r等于HKL晶面间距的倒数。 §2 X射线物理学基础 一、X射线的产生条件 二、X射线的性质 三、X射线谱 四、X射线与物质的相互作用 一、X射线的产生条件 1.产生并发射自由电子； 2.在真空中（一般为10-6mmHg）迫使自由电子朝一定方向加速运动； 3.在高速电子流的运动路程上设置一障碍物（阳极靶），使电子突然受阻而停止。这样，靶面上就会发射X射线电磁波(0.01-10nm)。 二、X射线的性质 三、X射线谱 1.连续X射线谱 产生：高速运动的电子被阳极靶突然阻止产生。下图是钨阳极X射线管发出的连续X射线谱示意图。 连续X射线规律：当逐步增加X射线管电压，各种波长射线相对强度一致增高；最高强度射线波长逐渐变短（曲线峰值向左方移动）；短波限λ0 逐渐变小，同时波谱变宽。 形成原因:当X射线管中高速运动的电子到达阳极靶面突然受阻时，产生极大的附加速度，一个电子在受到这样一个加速度时，必然产生一个电磁波或者最少一个电磁脉冲。电子射到阳极靶上的条件和时间是不同，电磁脉冲也各不相同，形成了具有各种波长的连续Ｘ射线谱。 2.特征X射线谱 产生：当管电压超过某一临界值（V激）后，强度分布曲线I（λ）显著变化，即在连续X射线谱的几个特定波长，强度突增。由于其波长反映靶材特征，故称为特征X射线谱（K、L、M等线系）。 特征X射线实验规律： A.产生特征X射线所需最低管电压对不同的阳极靶不同（V激），由阳极的原子序数决定。 B.阳极靶不同，产生的特征X射线谱波长不同。同系特征X射线波长随阳极靶原子序数的增加而变短（莫塞莱定律）。C. 管电压超过V激进一步升高时，K系特征X射线波长不变，强度按n次方规律增大：　　　I特征=c i (V-V激）n 式中 i 为管电流；V为管电压；V激为激发电压（阳极靶决定）；n为常数（1.5－2）；c为比例常数，与