第十一章氧化还原反应091128.pptVIP

§11-1 基本概念 1-2 氧化还原的特征 §11-2 氧化还原反应的配平 又例 分别写出高锰酸钾与亚硫酸钾在酸性、碱性和中性溶液中的反应方程式。 中性溶液中： 2-2 离子-电子法 课堂练习 §11-3 电极电势 2.电极的类型 3. 电极电势 4. 标准氢电极和标准电极电势 b. 标准电极电势 3-2 电池的电动势和化学反应Gibbs自由能的关系 例11-8，11-9，11-10：P432-433 对如下溶液中的反应：Fe3+ + e- ≒ Fe2+ 3-4 电极电势的应用 2. 求平衡常数 例 . 根据标准电极电势求298K时Ag+ + Cl-＝AgCl(s)的K ?和Ksp ? 4.判断反应方向 应用电极电势判断反应方向和程度时应该注意的问题 课堂练习 §11-4 电势图解及其应用 应用： 例 ：判别Ni + Pb2+ = Pb + Ni2+反应在以下条件下的方向： ① 热力学标准态 ②[Pb2+] = 1× 10?14 mol·dm?3 [Ni2+] = 1.0mol·dm?3 ③ [Pb2+] 1× 10?14 mol·dm?3 [Ni2+] 1.0mol·dm?3 ∴ 反应正向进行 解： (3) ?0.25V ?0.25V E = ? 0 ∴ 反应逆向自发 ∴ 平衡状态 (2) ②[Pb2+] = 1× 10?14 mol·dm?3 [Ni2+] = 1.0mol·dm?3 ③ [Pb2+] 1× 10?14 mol·dm?3 [Ni2+] 1.0mol·dm?3 当E?较大(?0.5V)时, 离子浓度改变一般不至于引起反应方向改变 5.判断反应进行的次序 E ? ＝? ? (正)－? ? (负) 越大,越易反应 如工业上常用通氯气于盐卤中制取I2和Br2 　必须注意的是：当一种氧化剂同时氧化几种还原剂时，首先氧化最强的还原剂，但在判断Redox 反应的次序时，还要考虑反应速率，考虑还原剂的浓度等因素，否则容易得出错误的结论。 　 ∵ E2? ＞ E1? ，∴在I－离子与Br－离子浓度相近时，Cl2首先氧化I－离子。 ? ? Cl2/Cl-= +1.36V、 ? ? Br2/Br- = +1.065V、 ? ? I2/I- = +0.536V E1?= ? ? Cl2/Cl-- ? ? Br2/Br- =1.36-1.065=0.295 (V) E2?= ? ? Cl2/Cl-- ? ? I2/I- =1.36-0.536=0.824 (V) (1) ? ?与反应速率无关 Li K Ca Na Mg Al Mn Zn Fe Ni Sn Pb H Cu Hg Ag Pt Au 此顺序只能说明金属在溶液中按照标准电极电势的大小进行排列，但不能说明在水溶液中的反应速率。事实上钠在水中的反应要比锂和钙快得多。 (2) 应用? ?只能比较水溶液中的反应，非水溶液、高温和固相反应等均不能使用。 金属活动顺序表： (3) 某些含氧化合物参加氧化还原反应时，用? ?判断反应的方向和程度，需考虑溶液酸度的影响。 P446 习题9 6. 计算未知电对的电极电位 例: 解: ClO3 –+6H+ +6e- =Cl – +3H2O ?rG1? = － n1F ?1 ? ① 1/2 Cl2 + e- = Cl – ?rG2? = － n2F ? 2? ② 求： ClO3 – + 6H+ + 5e- = 1/2 Cl2 + 3H2 ?rG3? = － n3F ? 3? ③ ?rG3? = ?rG1? － ?rG2? － n3F ? 3? = － n1F ?1 ? － (－ n2 F ? 2? ) ? 3? = 3? = (6×1.45 － 1.36)/5 = 1.47V 在原电池中，由于不同电极电势高低不同，因此，电子将从电势低的电极(负极)流向电势高的电极(正极)而形成电流。原电池的电极电势差称为原电池的电动势。 表示电极电势相对高低的单位是伏特(V)，因此电极电势差的单位也是伏特(V)。 电极电