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6 碳氧单键化合物 内容提要 在学习含C、H、卤素化合物后，继续研究含C、H、O、卤素且具有C－O单键的化合物。这类化合物由于O原子的引入，诱导了结构的电荷改变。由此使这类化合物具有许多与前述所讲化合物不酮的物理、化学性质。掌握这类化合物的结构特征及其性质是本章的重点，也是难点。 含氧有机化合物是指有机化合物中的碳原子直接与氧原子相连的化合物。。。。。 6.1 碳氧单键化合物的分类和命名 根据碳氧单键化合物的结构特点，可将其主要分为醇、酚、醚(见表6.1)。 表6.1 碳氧单键化合物类型 类 型 官 能 团 官能团名称 通 式 实 例 醇 ―OH 羟基（醇） ROH CH3OH甲醇 酚 ―OH 羟基（酚） ArOH C6H5OH苯酚 醚 C―O―C 醚键 ROR,ROAr,ArOAr C6H5OCH3苯甲醚 每类化合物都可以根据与氧原子所连基团的不同进一步分类。(即烃基与无机酸根相连的有机化合物)，例如(CH3O)2SO2硫酸二甲酯，无机含氧酸酯主要用作烃基化试剂。 6.1.1 醇的分类与命名 6.1.1.1 醇的分类 脂肪烃中氢被羟基(―OH)取代后得到的化合物称为醇(alcohol)。在醇分子中，羟基与sp3杂化的碳原子相连。。、、。 CH3CH2OH (CH3)2CHOH (CH3)3COH 伯醇 仲醇 叔醇 根据醇分子中烃基的类别，可分为脂肪醇和芳香醇。CH3CH2OH C6H11OH ArCH2OH 脂肪醇 脂肪醇 芳香醇 脂肪醇又可分为饱和醇和不饱和醇，不饱和醇是在烃基中含有不饱和键。 CH2＝CHCH2OH CH2＝CHCH2CH2OH CH2＝CHOH (烯丙基醇) (孤立式不饱和醇) (乙烯醇) 乙烯醇不稳定，。(见2.3.2.2) 。 6.1.1.2 醇的命名 简单的一元醇可用普通命名法命名。根据和羟基相连的烃基名称来命名。。 CH3OH (CH3)2CHOH C6H11OH PhCH2OH Ph3COH 异丙醇 环己醇 苄醇 三苯甲醇 醇的系统命名法，是选择含有羟基的最长碳连为主链，把支链看作取代基，编号从离羟基最近的一端开始，羟基的位置用阿拉伯数字注明。，。 多元醇的命名要选取带尽可能多的羟基的碳链作为主链。羟基的数目写在醇字的前面， 如果醇分子中还含有其它官能团，当含有官能团顺序中羟基前面的官能团时，则把羟基作为取代基命名。否则，醇作为母体命名。官能团顺序为： 铵盐、羧酸、磺酸、酯、酰胺、腈、醛酮、醇(酚)、硫醇、胺醚、硫醚、过氧化物。、(见1.2.4.1)。例如： 6.1.2 酚的命名 羟基直接与苯环的sp2杂化碳原子相连的有机化合物称为酚。一般的讲，-OH连在双键上是不稳定的，sp2杂化的碳原子形成了封闭的共轭体系。。OH是稳定的。并且-OH氧原子的孤电子对与芳环上的π体系形成p- π共轭体系。例如：PhOH，形成。 由于酚羟基中氧原子上未共用电子对参与了苯环的共轭，因此，酚羟基和醇中的羟基在性质上有所不同。所以醇和酚属于两类化合物。 。 在某些情况下，也可把羟基(-OH)当作取代基。 6.1.3 醚的分类与命名 醚是由氧原子连结两个烃基而成的化合物。R—O－R或Ar—O—R或Ar—O—Ar。。 对于混合醚的命名，遵循以下原则： 1 烃基中有一个是芳香基时，芳香基在前，其它烃基在后来命名。 例如： PhOCH3 苯甲醚 2 两个烃基都是非芳香基时，简单的烃基在前，复杂的烃基在后进行命名。 例如： CH3—O—C(CH3)3 甲基叔丁基醚 3结构比较复杂的醚，可以把简单烃基和氧作为烃氧基将较复杂的烃基当作母体来命名。例如： 脂肪醚与含相同碳原子数的醇互为异构体。 醚除了上面所讲的通式外，还存在环醚，氧原子与碳原子共同构成一个环。简单环醚的命名方法是叫”环氧某烷”。例如： 由三个以上的―OCH2CH2―重复单元组成的多氧大环化合物叫做冠醚(crow ether)。它们的命名常常根据成环的总原子数m和其中所含的氧原子数n称为m-冠-n。 例如： 6.2 醇、酚、醚的结构特征及物理性质 6.2.1 结构特征 醇中羟基(－OH)与s