7第五章 纳米固体制备技术.pptVIP

第五章 纳米块体材料的制备技术 纳米固(块)体材料通常指由尺寸小于100纳米的超微颗粒在高压力下压制成型，或再经一定热处理工序后所生成的致密型固体材料。 纳米固体(块体)的制备方法是近几年逐渐发展起来的，但至今已有的一些制备方法并不是十分理想，特别是块体试样的制备还有待进一步改进工艺，例如，如何获得高致密度的纳米陶瓷仍处于摸索工艺的阶段，这是当前材料工作者所关心的重要课题之一。关于如何由纳米粉体制备具有极低密度、高强度的催化剂、金属催化剂载体以及过滤器等工艺探索工作也刚刚起步。 对实际生产来说，需要发展适合SPS生产的粉末材料；也需要研制比目前使用的石墨模具强度高、重复使用率高的新型模具，以提高模具的承载能力和降低模具费用。 在工艺方面，需要建立模具温度和工件实际温度的温差关系，以便更好地控制产品质量。 在SPS产品的性能测试方面，需要建立与之相适应的标准和方法。 3、高能球磨法结合加压成块法 高能球磨是一种用来制备具有可控微结构的金属基或陶瓷基复合粉末的技术。即在干燥的球型装料机内，在高真空Ar2气保护下，通过机械研磨过程中高速运行的硬质钢球与研磨体之间相互碰撞，对粉末粒子反复进行熔结、断裂、再熔结的过程使晶粒不断细化，达到纳米尺寸。纳米粉再采用热挤压、热等静压等技术，加压制得块状纳米材料。 研究表明非晶、液晶、纳米晶、超导材料、稀土永磁合金、超塑性合金、金属闻化合物、轻金属高比强合金均可通过这一方法合成。 该法合金基体成分不受限制、成本低、产量大、工艺简单，特别是在难熔金属的合金化、非平衡相的生成及开发特殊使用合金等方面显示出较强的活力。该法在国外已进入实用化阶段，如美国INCO公司使用的球磨机直径为2m，长3m．每次处理约1000kg粉体．这样的球磨机1993年在美国安装有七台，英国安装有二台、大多用来加工薄板、厚板、棒材、管材及其他型材，近年来该法在其存在的问题是研磨过程中易产生杂质、污染、氧化及应力，很难得到洁净的纳米晶体界面。 4、非晶晶化法 通过控制非晶态固体的晶化动力学过程使产物晶化为纳米尺寸的晶粒，它通常由非晶态固体的获得和晶化两个过程组成。非晶态固体可通过熔体急冷、高速直流溅射、等离子流雾化、固态反应法等技术制备，最常用的是单辊或双辊旋淬法。由于以上方法只能获得非晶粉末、丝及条带等低维材料，因而还需采用热模压实、热挤压或高温高压烧结等方法合成块状样品。晶化通常采用等温退火方法目前，利用该法已制备出Ni、Fe、(b、Pd基等多种合金系列的纳米晶体，也可制备出金属间化合物和单质半导体纳米晶体，并已发展到实用阶段。此法在纳米软隘材料的制备方面应用最为广泛。 该法的特点是成本低，产量大，界面清洁致密，样品中无微孔隙，晶粒度变化易控制，并有助于研究纳米晶的形成机理及用来检验经典的形核长大理论在快速凝固条件下应用的可能性。其局限性在于依赖于非晶态固体的获得，只适用于非晶形成能力较强的合金系。 5、高压、高温固相淬火法 高压、高温固相淬火法是将真空电弧炉熔炼的样品置入高压腔体内，加压至数GPa后升温，通过高压抑制原子的长程扩散及晶体的生长速率，从而实现晶粒的纳米化。然后再从高温下固相淬火以保留高温、高压组织。该法的特点是工艺简便。界面清洁，能直接制备大块致密的纳米晶。其局限性在于需很高的压力，大块尺寸获得困难。 纳米材料制备技术 江苏大学材料科学与工程学院 纳米固(块)体材料 一 纳米金属（合金）块体材料的制备法 1、惰性气体蒸发原位加压制备法 纳米结构材料中的纳米金属与合金材料是一种二次凝聚晶体或非晶体，第一次凝聚是由金属原子形成纳米颗粒，在保持新鲜表面的条件下，将纳米颗粒压在—起形成块状凝聚固体。可以用“一步法”制备纳米金属固体的步骤是： ①制备纳米颗粒； ②颗粒收集； ③压制成块体。 为了防止氧化，上述步骤一般都是在真空(10-6Pa)中进行，这就给制备纳米金属和合金固体带来很大困难。 此法首先由格来特等人提出，他们用此法成功地制备了Fe、Cu、Au、Pd等纳米晶金属块体和Si25-Pd75、Pd70Fe5Si25、Si75Al25等纳米金属玻璃。 惰性气体凝聚、原位加压装置示意图 这个装置主要由三个部分组成： 第一部分为纳米粉体的获得； 第二部分为纳米粉体的收集； 第三部分为粉体的压制成型。 其中第一和第二部分与用惰性气体蒸发法制备纳米金属粒子的方法基本一样。由惰性气体蒸发制备的纳米金属或合金微粒，在真空中由聚四氟乙烯刮刀从冷阱上刮下，经漏斗直接落入低压压实装置，粉体在此装置经轻度压实后，由机械手将它们送至高压原位加压装置，压制成块状试样，压力为1~5GPa，温度为300—800K。 特