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第 五 章 进入合成有机高分子化合物的时代 第一节 合成高分子化合物的 基本方法 学习目标 1. 能举例说明合成高分子化合物的组成与结构特点； 2. 能依据简单合成高分子化合物的结构分析其链节和单体； 3. 能说明加聚反应和缩聚反应的特点。 高分子化合物与低分子化合物有什么不同？ 1、相对分子质量的大小不同： 2、基本结构不同： 3、物理、化学性质不同： 聚合反应 P.100 思考与交流 1.加聚反应的特点: ⑴单体含不饱和键： ⑵没有副产物生成； ⑶链节和单体的组成相同(聚合物相对分子质量为单体相对分子质量的整数倍)。 常见加聚反应的类型有： （1）含一个碳碳双键的加聚反应 nCH3CH=CH2 [ CH—CH2 ] ● （2）共轭双键的加聚反应 nCH2=CH—C=CH2 [ CH2—CH=C—CH2 ] ●（3）不同物质间的加聚反应 nCH2=CH—C=CH2 +nCH3CH=CH2 [ CH2—CH=C—CH2—CH—CH2 ] （4）含碳氧双键的加聚反应 nH—C—H — O—CH2— 二、缩合聚合反应 缩合聚合反应 如： 缩合聚合反应 缩聚反应的类型 缩聚反应也是形成高分子化合物的重要类型。参加反应的单体一般要求有两个或两个以上同种或不同种的官能团。常见的缩聚反应类型有： （1）苯酚和甲醛的缩聚 （2）醇羟基和羧基酯化而缩聚 ①二元羧酸和二元醇的缩聚，如合成聚酯 nHOOC- -COOH+nHOCH2CH2OH ②醇酸自身的酯化缩聚 如nCH3CHCOOH H—O—CH—C—OH B、含氨基与羧基的单体发生缩聚反应 nHOOC—COOH+nH2N—CH2—CH2—NH2 HO—C—C—NH—CH2CH2—NH—H +(2n-1) H2O 此类反应的通式为： nHOOC—R—COOH+nH2N—R—NH2 HO—C—C—NH—R—NH—H +(2n-1)H2O （1）判断聚合类型 若链节上都是碳原子，一般是加聚反应得到的产物，若链节上含有 —C—O—、 —C—NH—等基时， 都是缩聚反应的产物。 （2）若是加聚产物 凡链节的主链上只有两个碳原子（无其它原子）的高聚物其合成单体必为一种，将两半链闭合即可，如 凡链节主链只有碳原子并存在C=C双键结构高聚物，其规律是“见双键、四个碳，无双键、两个碳”划线断开，然后将半键闭合，即将双键互换。 [ CH—CH=C—CH] 2 的单体是 CH2=CH—C=CH2 （3）若是缩聚产物 凡链节为 — HN—R—CO— 结构的高聚物，其合成单体必为一种。在亚氨基上加氢，在羰基上加羟基，即得高聚物单体。 如H— N—CH2—CH2—C— OH ， 其单体为 H2N—CH2—CH2—COOH 凡链节中间（不在端上）含有肽键结构的高聚物，从肽键中间断开，两侧为不对称性结构的其单体必为两种；在亚氨基上加氢，羰基上加羟基即得高聚物单体。 如H—N—CH2—C—N—CH2—CH2—C— OH ， 单体是H2N—CH2—COOH和H2N—CH2—CH2—COOH 凡链节中间（不在端上）含有—COO—酯基结构的 高聚物，其合成单体必为两种，从—O—C—中断开，羧基上加羟基，氧原子上加氢原子即得高聚物单体。 如 OH [ C—C—O—CH2—CH2—O ] Hn ， 单体是HOOC—COOH和HO—CH2—CH2—OH 缩合聚合反应小结 （1）方括号外侧写链节余下的端基原子（或端基原子团） （2）由一种单体缩聚时，生成小分子的物质的量应为（n-1） （3）由两种单体缩聚时，生成小分子的物质的量应为（2n-1） 你能看出下列聚合物是由什么单体缩聚而成呢？ 缩聚物单体的推断方法常用“切割法”，如下图示： 课本P107 此类反应的通式为； nHOOC-R-COOH+nHO-R-OH ′ n OH—C— R—C—O—R—O