第六章沉淀溶解平衡.pptVIP

* LOGO 第六章 沉淀溶解平衡 第一节 沉淀溶解平衡 一、溶度积与溶解度的关系 1、溶解度 溶解度：在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量。物质的溶解度小于0.01 g/(100gH2O)时，称为难溶的。在讨论沉淀溶解平衡时，通常采用的浓度单位为mol·L-1而不采用g/100g H2O来表示“溶解度”。 2、溶度积常数 其平衡常数表达式为： 对于一般难溶电解质(AmBn)，其沉淀溶解平衡可表示为： 其沉淀溶解平衡常数表达式为： 第一节 沉淀溶解平衡 第六章 3、溶度积与溶解度的关系 与难溶电解质的离子浓度无关(与本性和温度有关)。而溶解度s除与难溶电解质的本性和温度有关外，还与溶液中难溶电解质离子浓度有关。难溶电解质的溶度积和溶解度之间可以相互换算，但在换算时，应注意浓度的单位必须是mol·L-1。 例 已知298.15 K 时AgCl的 为1.77×10-10，求AgCl溶解度s。 第一节 沉淀溶解平衡 第六章 解：AgCl的沉淀溶解平衡为 c / mol·L-1 s s s =1.33×10-5 mol·L-1 第一节 沉淀溶解平衡 第六章 对于A2B或AB2型（如Ag2CrO4、Mg(OH)2等）化合物： 不同类型难溶电解质 与 s 有如下关系： 对于AB型（如AgCl、AgBr、BaSO4等）化合物： = s2 =4s3 对于A3B或AB3型（如Fe(OH)3等）化合物： =27s4 例 已知298.15 K 时Ag2CrO4的 为1.12×10-12，计算Ag2CrO4的溶解度并对照上例的结果，比较Ag2CrO4和AgCl溶解度的大小。 第一节 沉淀溶解平衡 第六章 解： Ag2CrO4的沉淀溶解平衡为： c / mol·L-1 2s s s = 6.54×10-5 mol·L-1 第一节 沉淀溶解平衡 第六章 ，而AgCl 的溶解度反而比Ag2CrO4的小。不同类型的难溶电解质，不能直接由它们的溶度积来比较其溶解度的相对大小。 二、溶度积规则 对于难溶电解质沉淀溶解平衡，有： 反应在任意时刻的反应商Q（此时又被称为离子积）表达式可写作： Q = [c(An+)/ ]m ?[c(Bm-)/ ]n 第一节 沉淀溶解平衡 第六章 由化学等温式 可知： 若Q ，未饱和溶液，反应向沉淀溶解方向进行，直至达到饱和。 若 Q = ，饱和溶液，沉淀溶解处于平衡状态。 若 Q ，过饱和溶液，反应向沉淀生成方向进行，直至达到饱和。 以上规律称为溶度积规则，常用来判断沉淀的生成与溶解能否发生。 第一节 沉淀溶解平衡 第六章 第二节 沉淀溶解平衡的移动 一、沉淀的生成 1、加入沉淀剂 例 在10 mL 0.10 mol·L-1 MgSO4溶液中加入10 mL 0.10 mol·L-1 NH3·H2O，问有无Mg(OH)2沉淀生成？ 解：由于等体积混合，所以各物质的浓度均减小一半，即 c(Mg2+)= c(NH3·H2O)= 第六章 设混合后c(OH-) = x mol·L-1 平衡浓度/( mol·L-1) 0.05- x x x 因为 =0.05/1.78×10-5 500 ，所以0.05- x ≈ 0.05 则 x = 9.43×10-4 第二节 沉淀溶解平衡的移动 第六章 c(OH-) = 9.43×10-4 mol·L-1 Q= c(Mg2+)c(OH-)2/( )3 = 0.05×(9.43×10-4)2 = 4.45×10-8 = 5.61×10-12 有Mg(OH)2沉淀生成。 2、控制溶液的pH 例 计算使0.01mol·L-1 Fe3+开始沉淀和沉淀完全时溶液的pH。已知： 第二节 沉淀溶解平衡的移动 第六章 解： 开始沉淀时 c(OH-) = 6.53×10-13 mol·L-1 pOH =12.18 pH =14―pOH =14―12.18 = 1.82 第二节 沉淀溶解平衡的移动 第六章 沉淀完全时