第八章皂苷.ppt

第八章 皂苷 第一节 结构和分类 皂苷是由皂苷元和糖组成。按照皂苷分子中连接糖链数目不同，可分为单糖链皂苷，双糖链皂苷和三糖链皂苷。 一、甾体皂苷 甾体皂苷是由甾体皂苷元和糖组成。甾体皂苷元均为含27个碳原子的甾体衍生物。基本骨架具有下列通式： （一）甾体皂苷元的结构特点 1. 基本结构 2．稠合方式 3．C27构型 4．其他取代基及构型 5．中性皂苷 （二）甾体皂苷的结构举例 甾体皂苷多以单糖链形式存在。例如薯蓣科薯蓣属植物中的薯蓣皂苷属异螺旋甾烷醇型衍生物；菝葜皂苷属螺旋甾烷醇型衍生物。 二、三萜皂苷 三萜皂苷的分布比甾体皂苷广泛，种类也多。 三萜皂苷元是由6个异戊二烯单位，30个碳原子组成，根据苷元的结构可分为四环三萜和五环三萜两大类。由于分子中常连有羧基，故多为酸性皂苷。 （一）四环三萜皂苷 其基本骨架也是甾烷结构 A/B、B/C、C/D环均为反式稠合 C17连接8个碳原子支链，C28 、C29甲基连接在C4位（偕二甲基），C30甲基连接在C14位 根据C18甲基位置不同，又可将四环三萜皂苷元分成以下两类： 1. 羊毛脂甾烷(lanostane)型 也称羊毛脂烷型， C18甲基连在C13位上。 2．达玛烷(dammarane)型 C18甲基连在 C8位上 （C环内） （二）五环三萜皂苷 五环三萜皂苷元基本母核为五个六元环，根据E环变化可分为三种类型： 第二节 理化性质 一、性状 皂苷分子量较大，不易结晶，多为无色或乳白色 无定形粉末，少数为晶体。多无明显熔点。 皂苷元大多有完好的晶体，有恒定的熔点； 多具吸湿性，味甘而辛辣，对粘膜有刺激性。 少数皂苷有显著的甜味，对粘膜刺激性也弱。 二、溶解性 多数皂苷极性较大，一般可溶于水，易溶于热水、含水稀醇、热甲醇等，难溶于丙酮、乙醚等亲脂性有机溶剂。在含水正丁醇中有较大溶解度，可利用此性质进行萃取。 皂苷水溶性随分子中连接糖的数目多少而有差别，其糖链部分水解后，水溶性降低，易溶于中等极性的醇、丙酮、醋酸乙酯中。皂苷元不溶于水，可溶于低极性溶剂。 三、发泡性 皂苷有降低水溶液表面张力的作用。多数皂苷水溶液经强烈振摇后能产生大量持久性泡沫。且不因加热而消失。 利用发泡试验可区别甾体皂苷与三萜皂苷 四、溶血性 多数皂苷具溶血作用。制成静脉注射液时须做溶血试验。 五、皂苷的水解 皂苷可被植物中共存的酶水解，酶水解配合化学方法水解可提高收率。 皂苷中若存在酯苷键，可在碱性条件下水解。由于皂苷所含的糖都是α-羟基糖，因此水解所需条件较为剧烈。 选择水解条件时，应考虑保护苷元不被异构化。采用温和的水解方法（如酶解法、土壤微生物培养法、Smith氧化降解法或光解法等）可得到原始皂苷元。 第三节 检识方法 一、显色反应 （－）醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard 反应） （二）氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应） （三）三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应） （四）五氯化锑反应（Kahlenberg反应） （五）冰醋酸-乙酰氯的反应（Tschugaeff反应） 二、色谱检识 （一）薄层色谱 （二）纸色谱 亲水性强的皂苷用分配色谱效果较好。选用硅胶薄层，用极性较大的展开剂。 常用展开剂：水饱和的正丁醇、正丁醇-醋酸乙酯-水（4∶1∶5）、醋酸乙酯-吡啶-水（3∶1∶3）、醋酸乙酯-醋酸-水（8∶2∶1）；亲脂性强的皂苷（元）极性较小，可用吸附色谱。分子中极性基团增多，Rf值减少。 薄层色谱常用的显色剂有：三氯醋酸、浓硫酸、 50％硫酸、三氯化锑或五氯化锑、醋酐-浓硫酸等试剂。 亲水性皂苷的纸色谱，多以水为固定相，展开剂的极性也相应增大。常用的展开剂有：水饱和的正丁醇、正丁醇-乙醇-水（9∶2∶9）、正丁醇-醋酸-水（4∶5∶1）。分离苷元或亲脂性皂苷多用甲酰胺为固定相，用甲酰胺饱和的氯仿或苯为展开剂。常用的显色剂为磷钼酸、三氯化锑或五氯化锑。 第四节 提取与分离方法 一、提取方法 （一）皂苷的提取 （二）皂苷元的提取 以不同浓度甲醇或乙醇为溶剂，提取后回收溶剂，残渣溶于水，滤除不溶物，水溶液再用石油醚、苯等亲脂性有机溶剂萃取，除去脂溶性杂质，再用正丁醇萃取，皂苷转溶于正丁醇，糖类等水溶性杂质则留在水中，分取正丁醇溶液，回收正丁醇，得粗制总皂苷。本法为目前提取皂苷的通法。 也可先用石油醚或苯将药材进行脱脂处理，脱脂后的药材再用甲醇或乙醇为溶剂加热提取，冷却后，由于多数皂苷难溶于冷乙醇或冷甲醇，就可沉淀析出；或将醇提液适当浓缩，再加适量的丙酮或乙醚，皂苷就可析出沉淀；酸性皂苷可先加碱水溶解，再加酸