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二蒽油馏分的加工 二蒽油馏分是煤焦油蒸馏分离出的又一重要馏分。二蒽油中所含主要组分见表7-1。其中相对含量较高，且已开发出重要用途的组分主要是荧蒽、芘和。这三种化合物的沸点和熔点都很高。荧蒽在煤焦油中的含量为2.5%，芘和在煤焦油中的含量分别为0.6%和0.8%。 荧蒽主要用于生产荧光染料、治霍乱药，也可作为非磁性金属表面探伤的荧光剂。 芘主要用于生产1，4，5，8-萘四羧酸，1，4，5，8-萘四羧酸是制取热稳定性好的周萘酮颜料的原料。 可作为制取棕黄色还原染料的原料，这些物质还有可能用于制取有机半导体。 荧蒽、芘和的性质和分布 荧蒽的分子式为C16H10，结构式，相对分子量为202.2，沸点为375℃，熔点为109~110℃，相对密度为1.252。外观为无色或带黄绿色针状晶体，不溶于水，微溶于冷乙醇，可溶于二硫化碳和醋酸，易溶于醚。 芘的分子式为C16H10，结构式相对分子量为202.26，沸点为394.8℃，熔点为150.2℃，相对密度为1.096（150.2℃）。外观为淡黄色单斜片晶，不溶于水，易溶于醚、苯和二硫化碳等。 的分子式为C18H12，结构式，相对分子量为228.30，沸点为441℃，熔点为258℃，相对密度为1.274。外观为白色斜方晶体，不溶于水，极微溶于醚、微溶于二硫化碳，难溶于醇，可溶于热甲苯，易溶于浓硫酸。 提取荧蒽、芘和的原料是二蒽油以及沥青馏出油等。蒽油、二蒽油中荧蒽、芘和的含量见表7-1。沥青馏出油中荧蒽、芘和的含量见表8-1 。 表8-1 沥青馏出油中各组分的质量分数 组分名称 质量分数/% 组分名称 质量分数/% 菲 咔唑 荧蒽 芘 蒽 14.3～15.1 8.2～10.1 6.0～6.6 4.4～4.85 2.6～2.8 苊 酚-甲酚 硫 1.8～2.0 0.53～0.88 0.2～0.4 0.5 原料精馏与产品制取 一 荧蒽的提取与精制 荧蒽的生产工艺流程如图8-1，用二蒽油或沥青馏出油为原料，用间歇精馏塔进行减压精馏，切取375～385℃的荧蒽馏分，此馏分含荧蒽约50％。为得到荧蒽含量较高的产品，荧蒽馏分须多次重结晶。采用30％溶剂油与70％乙醇的混合物为溶剂，荧蒽馏分与溶剂量之比为l∶l。荧蒽馏分与配好的混合溶剂装入结晶器内，边搅拌边加热，直至完全溶解，然后冷却、结晶、再离心分离，这样重复数次，直至得到合格的荧蒽为止。精馏时收集的馏程低于375℃的馏分作为枕木防腐原油、炭黑或提取其它较低沸点产品（如菲）的原料。蒸馏结果如表8-2 。 表8-2 精馏切取荧蒽窄馏分结果 原 料 荧蒽馏分产率/% 初馏点 /℃ 馏出物的质量分数/% 组成 / % 369℃ 374℃ 378℃ 382℃ 385℃ 389℃ 404℃ 荧蒽 芘 沥青馏出油 蒽油 5.7 14.5 367 360 11.8 9.45 4.8 49.5 — 80..9 — 96.5 — — 80.4 — 92 68.0 49.6 — 9.16 图8-1 荧蒽生产流程 1-蒸馏釜；2，16-精馏塔；3-分凝器；4，17-冷凝器；5-小于375℃馏分贮槽； 6-荧蒽馏分贮槽； 7-中间馏分贮槽；8，9-结晶器：10- 离心机；11，12，13-母液槽；14-螺旋运输机； 15-溶剂蒸馏釜；18，19-酒精和溶剂油贮槽；20-干燥室 二 芘的提取与精制 生产芘所用原料有二蒽油、蒽油蒸馏残渣和沥青馏出油等。用沥青馏出油为原料，生产工业芘的工艺流程如图8-2 ，主要包括沥青馏出油的精馏、芘馏分的结晶、粗芘的再结晶和溶剂再生等工序。 1.沥青馏出油的精馏 将沥青馏出油用泵送入蒸馏釜2内，在常压下脱水，再在减压下切取馏分（馏程390～400℃，含芘约40%的芘馏分），所得馏分组成与用途见表8-3。 表8-3沥青馏出油精馏馏分主要组分的质量分数 馏分 组分的质量分数 用途 菲 蒽 咔唑 荧蒽 芘 头馏分 菲馏分 菲-荧蒽馏分 荧蒽馏分 荧蒽-馏分芘 芘馏分 芘-馏分 18.1 50.1 34.5 5.8 8.4 4.3 18.2 21.7 1.94 10.0 50.5 26.0 15.0 0.6 0.4 5.5 8.5 37.5 0.9 生产碳黑原料；再精馏提取菲 生产工业菲原料 再精馏提取菲和荧蒽 生产荧蒽原料 再精馏提取荧蒽 生产工业芘的原料 配入精制焦油或铺路焦油 2.芘馏分的结晶 以75%的乙醇和25%的煤焦油配制的混合物为溶剂。将精馏所得到的芘馏分与溶剂按1∶1.2比例混合。混合后边搅拌边降温，持续30多小时。将带有结晶的浆液经螺旋输