物性数据估算考查题2013.docVIP

2013年《物性数据估算》选修课程考查题（含4道问答题、1道计算题，共5道题要求道问答题总字数不低于2000字。每人独立作答，不得相互抄袭。） p－V－T关系开始，van der Waals方程： 提供了压缩因子Z的估算方法（两参数压缩因子图） 发展为估算蒸气压、蒸发焓、焓差、熵差、热容差、逸度系数等一系列热力学性质的计算。 此法使用方便，但主要用于计算气相。 三参数法 加入第三参数可更好地反映物质的特性，因此在p－V－T及其他各种热力学性质计算中更准确、更常用的三参数是偏心因子和临界压缩因子。 使用 和Zc后，有关液相的计算更加准确了。 用作为第三参数时，作为标准的是球形流体（Ar、Kr、Xe），后者的为零。 Lee－Kesler是三参数法的一种改进，选择两种参考流体的方法更准确些。但复杂得多。 对比状态法和状态方程法比较 从计算方法比较，这两种方法有很大差异 但状态方程法中，所用参数都是从临界参数计算，即以Tc、pc、来表达的，在处理混合物时，需要用实验值回归交互作用参数，这样的计算成为估算方法。对比态法在处理户混合物时也存在同样的问题。因此这两种方法也有一定的共同点。 2、介绍物质的偏心因子的概念，它的测定和估算方法是什么，利用物质的偏心因子可以有哪些应用？ 答：各种物质在Tr = 0.7时，纯态流体 对比蒸汽压对数值与Ar，Kr，Xe的值的偏差，即 式中Pr(Tr=0.7)是对比温度Tr为0．7时的对比饱和蒸气压。偏心因子也称为偏心率或离心率，是衡量分子椭圆扁平程度或非球形度的物质特性常数，定义为椭圆两焦点间的距离和长轴长度的比值，反映出物质分子形状与物质极性大小。偏心因子越大，分子的极性就越大。 对应态蒸气压关联方程法 基于Pitzer定义式的对应态(Corresponding State)蒸气压关联方程法. 具有代表性的如基于Clap-eyron方程的Edmister方程法、Lee—Kesler方程法和最近Daniel基于Antoine方程提出的计算法等。 通过对Lee—Kesler方程和式中分子和分母中各项常数和系数数值的优化，可以得到下面的回归式 利用上式对210种有机物计算的平均误差为2．46,％0，对各类物质的平均误差3．00％。估算误差都低于Lee-Kesler式和Edmister式，这表明对有机物的计算仍然是准确性很高。 图论及拓扑法 图论方法的基本原理是将物质分子结构看成是原子间的某种特定的连通图，然后通过选择能够表示连通图相应特征拓扑指数，与物质的某些性质相关联。这种方法不仅能有效地用来预测物性，而且还能够深刻地揭示分子结构与物性间的本质联系。 3、对应态基团贡献法 对应态基团贡献法（CSGC），获得的ω估算方程（称为CSGC—AF 方程），用于饱和烷烃、不饱和烷烃、环烷烃、芳香烃、含O 化合物、含N 化合物、含S 化合物、含卤素化合物等20 类共计183 种物质的ω。 此方法的优点是显而易见的，该方法仅需要极易获得的物质的正常沸点数据就可以准确估算有机物的ω，具有广泛的预测性，是一种十分有效的估算方法。 对应态基团贡献法（CSGC）的优势：对应态蒸气压关联法一般都需要Tc、Pc, 沸点Tb等实验数据; 在有准确Tc、P c 的实验数据时获得ω的数据可靠, 但目前临界性质数据相当缺乏, 使这种方法受到限制; 用图论方法及分子拓扑法估算ω是近年来国内出现的较新的方法, 但目前只是用于计算饱和烷烃类的ω。故提出了对应态基团贡献法。 具体的应用：偏心因子广泛用作第三参数热力学计算，把偏心因子引入到各种热力学关系式中，从简单的热力学性质计算，到复杂的热力学状态方程，只要是恰当的引入偏心因子，不是能使计算的精度提高，就是能扩大公式的使用范围，在更广泛的热力学领域中研究偏心因子的应用已经引起了人们的充分重视。 许多化工设计中必须的参数如压缩因子、第二维里系数、焓差、熵差、密度、逸度、黏度、导热系数等，不能直接测定，需要借助流体的临界性质等计算才能得到，而ω的引入则使得计算结果更加准确，所以偏心因子已成为化工计算中不可缺少的物性参数之一。 除此之外，应用两个特性因子一偏心因子（w)和构形因子(C)预测在对比温度耳Tr=0.7下的化合物的聚集参数(3G*)o 3、在物性数据估算中所常用的基团贡献法，其基本假定是什么？此方法有什么优缺点？以基团贡献法估算纯组分的临界性质为例，列举出具体有哪些主要的估算方法和估算公式。 答：基团法假定有两个基本点： （1）纯物质或混合物的物性等于构成此化合物或混合物的各种基团对此物性