催化作用-台大化学系.doc

催化作用―化學邱比特 Catalysis―Chemical marriage-brokers The Age of the Molecule by Royal Society of Chemistry 施怡之、李俊毅、姜昌明、黃柏懿譯「」 催化劑的概念是由瑞典化學家Jons Jacob Berzelius提出 (他也是週期表元素符號的設計者)，1835年他在瑞典皇家科學會的年度報告中記了幾個當代化學家包括Dobereiner、Davy以及Faraday所進行的實驗， Berzelius作了以下的推論：「…這些都是催化力量(catalytic power)的例子。」他把催化作用歸諸於一種物質：「…可以喚醒在某個溫度沉睡的化學反應親和力，並且只用到少量的此種物質、也不倚靠此物質本身的親和力。」 此種描述方式在現代得到奇特的回響，因為中國人和日本人把「」「」「」「」”抓”氮氣來合成氨的便宜方法，其他氮元素的來源在20世紀中就會枯竭。世界各地的化學家都在奮鬥，到了1905年，德國化學家Fritz Haber 有了突破―他發現鐵可以當催化劑促進N2 與H2之間的反應。 哈柏因為此發現而得到諾貝爾獎，他也發展出完善的工業製程，延用至今。有人說哈柏法製氨的技術 (Haber-Bosch’ process)拯救了可能因肥料不足而產生飢荒的地球。 鐵催化劑在此反應中的角色是和氮原子形成新鍵結，使N?N鍵更易斷裂，氮原子就在催化劑表面和氫原子接合，形成一系列的中間物，首先是NH、再來NH2、最後是接合在催化劑表面的NH3，NH3迅速地離開鐵表面，鐵的表面又回復反應前的樣子。 從反應能量圖中可以看出，有催化劑的路徑活化能較小，反應進行容易，反應的起點和終點並不因添加催化劑而改變，換句話說，反應的平衡不受催化劑的影響，即多少反應物能產生多少產物是不變的。平衡狀態是由反應物、產物間的能量差決定，和反應路徑無關，催化劑不能製造更多的產物，只是加快反應速率。 不僅如此，同一反應物可能同時進行兩種以上的反應，會競爭產生不同的產物，催化劑可以只催化一種反應，而得到比較多的目標產物。催化劑此種選擇活化某一反應的能力越來越被工業看重。 良好催化劑的條件？ 早期的催化劑大都是金屬或是金屬氧化物，特別是過渡元素(鉑、鐵、鈷、銠……)，過渡元素有複雜多變的電子組態及結構，在化學反應中產生多種的鍵結，這也是它們能提供低能量反應途徑的原因。在某些例子中，金屬會被其他分子、原子等配基(ligand))配位，形成錯合物(complex)。這和固態形式的催化劑不一樣，利用固態表面和氣態或液態反應物接觸發生的催化作用，稱為非勻相催化(heterogeneous catalysis)，是因為催化劑和反應物不同相態的緣故。金屬錯合物則是在溶液中反應，為勻相催化(homogeneous catalysis)，因為催化劑和反應物同相態。 其他物質也可以作為催化劑，酸就可以催化多種反應，還有一些新的無機催化劑是環保的酸性催化劑，另一類重要的催化劑就是先前提過的酵素，為巨大的生物分子。 催化劑活性位(active site)的性質對催化劑的功效有很大影響，活性位就是在催化劑發生催化反應的地方。活性位必需有相對應的電子組態與反應物形成鍵結，同時也形成低能量的反應途徑，這些鍵結在反應後要能立刻斷裂。此外，活性位也要有適當的形狀，使反應物可以進進出出，其實這些特定的形狀常是造成催化劑有選擇性的原因。同時催化劑本身應有大量的活性位，使反應的分子可以輕易地找到它們。 在非勻相催化反應當中，固體催化劑表面的活性位數量有限(平均108個固體分子才有一個)，反應時反應物必須碰撞到活性位才有反應，反應物之間的碰撞和反應物與活性位的碰撞數量比為1012:1，這代表如果想要一個反應更加快速，活化能必須大幅降低，相對而言，勻相催化劑溶在溶液中，每一個催化劑分子都是一個活性位，所以活化能降低少許對反應速率就有莫大的助益。非勻相催化劑因為它和反應物不同相，其優點就是可以很簡單地從反應槽中分出，勻相催化劑就必需利用昂貴的分離技術把它們與反應物分開。 非勻相催化劑與汽油 因為非勻相催化劑很好處理，所以有85%的催化劑都是非勻相的，他們的經濟效應及在社會中扮演的角色可以從汽油產業中看出。 現今我們所駕駛車輛所需的能量大都由粗油提鍊而來，汽油是由碳氫化合物組合而成的複雜混合物，包括長鏈的烷類、有分支結構的烷類、烯類及芳香族化合物，要使粗油適合汽車使用，必需經過兩個主要過程，第一，重排(reforming)，使直鏈烷類轉變成有分支、或成環的烷類；第二，裂解(cracking)，使大的碳氫化合物斷裂成小的組成部份，這兩個過程都靠非勻相催化劑的協助。 催化劑如何幫助戰爭？ “Never in the field of