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ZnS(s) Zn2+(aq) + S2-(aq) + Cu2+(aq) CuS(s) 平衡向右移动 ZnS沉淀转化为CuS沉淀的总反应: ZnS(s) + Cu2+(aq) = CuS(s) + Zn2+(aq) ZnS与CuS是同类难溶物,CuS的溶解度远小于ZnS的溶解度。 应用3:为什么医学上常用BaSO4作为内服造影剂“钡餐”,而不用BaCO3作为内服造影剂“钡餐”? BaSO4 和BaCO3的沉淀溶解平衡分别为: BaSO4 Ba2+ + SO42- s=2.4 ×10-4 BaCO3 Ba2+ + CO32- s=2.2 ×10-3 由于人体内胃酸的酸性较强(pH=0.9~1.5),如果服下BaCO3,胃酸会与CO32-反应生成CO2和水,使CO32-浓度降低,使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移动,使体内的Ba2+浓度增大而引起人体中毒。 BaCO3 Ba2+ + CO32- + H+ CO2↑+H2O 所以,不能用BaCO3作为内服造影剂“钡餐”。 而SO42-不与H+结合生成硫酸,胃酸中的H+对BaSO4的溶解平衡没有影响,Ba2+浓度保持在安全浓度标准下,所以用BaSO4 作“钡餐”。 思考: 如果误食可溶性钡盐,造成钡中毒,应尽快用5.0%的Na2SO4溶液给患者洗胃,为什么?能用Na2CO3溶液吗? 【小结】:沉淀的生成、溶解、转化实质上都是沉淀溶解平衡的移动的过程,其基本依据主要有: ①浓度:加水,平衡向溶解方向移动。 ②温度:升温,多数平衡向溶解方向移动。 ③加入相同离子,平衡向沉淀方向移动。 ④加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子,使平衡向溶解的方向移动。 第三章 水溶液中的离子平衡 第四节 难溶电解质的溶解平衡 (第三课时) 科学视野—溶度积KSP 对于溶解平衡: MmAn(s) mMn+(aq) + nAm-(aq)有: KSP=cm(Mn+)·cn(Am-) 在一定温度下, KSP是一个常数。 2、溶液中有关离子浓度幂的乘积—离子积QC(任意时刻溶液中离子浓度幂的乘积)。 QC KSP = QC KSP QC KSP 溶液过饱和,有沉淀析出 溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态 溶液未饱和,可继续溶解该难溶电解质 1、溶度积(Ksp): 难溶电解质的溶解平衡中,离子浓度幂的乘积。 例1:在100mL 0.01mol/LKCl 溶液中, 加入 1mL 0.01mol/L AgNO3溶液,下列 说法正确的是(AgCl Ksp=1.8×10-10) ( ) A.有AgCl沉淀析出 B.无AgCl沉淀 C.无法确定 D.有沉淀但不是AgCl A c(Cl-)=(O.O1×0.1) ÷0.101=9.9×10-3mol/L c(Ag+)=(O.O1×0.001) ÷0.101=9.9×10-5mol/L QC =9.9×10-3×9.9×10-5=9.8×10-7KSP 例2: 在1L含1.0×10-3mol?L-1 的SO42-溶液中,注入0.01mol BaCl2溶液(假设溶液体积不变)能否有效除去SO42-?已知:Ksp(BaSO4)= 1.1×10-10 mol2?L-2 解:c(Ba2+)=0.01mol/L,c(SO42-)=0.001mol/L,生成BaSO4沉 淀后,Ba2+过量,剩余的即[Ba2+]=0.01-0.001=0.009mol/L. [SO42-]=Ksp/[Ba2+]= 1.1×10-10/9.0×10-3=1.2×10-8(mol/L) 因为,剩余的即[SO42-]=1.2×10-8mol/L1.0×10-5mol/L 所以, SO42-已沉淀完全,即有效除去了SO42-。 注意:当剩余离子即平衡离子浓度﹤10-5mol/L时,认为离子已沉淀完全或离子已有效除去。 例3:若某溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10 mol/L, 使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的pH条件是什么? ( Ksp (Fe(OH)3)= 4×10-39Ksp (Mg(OH)2)= 1.8×10-11) pH = 3.2 解: Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH- Fe3+ 沉淀完全时的[OH-]为: Mg2+开始
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