第18章铜锌副族.doc

第19章 铜副族锌 教学要求: 1．掌握铜族和锌族元素单质的性质及用途。 2．掌握铜、银、锌、汞的氧化物、氢氧化物、重要盐类以及配合物的生成与性质。 3．掌握Cu(I)、Cu(II)；Hg(I)、Hg(II)之间的相互转化。 4．掌握IA和IB；IIA和IIB族元素的性质对比。 教学时数: 6学时 §19.1 铜族元素的通性 19-1-1 铜族元素的通性 周期系第一副族元素(也称为铜族元素)包括铜、银、金三个元素。它们的价电子层结构为(n-1)d10ns1。由于18电子层结构对核的屏蔽效应比8电子结构小得多，即铜族元素原子的有效核电荷较多，所以本族金属原子最外层的一个s 电子受核心荷的吸引比碱金属要强得多，因而相应的电离能高得多，原子半径小得多，密度大得多等等。 铜族元素的氧化数有+1、+2、+3三种，这是由于铜族元素最外层的ns电子和次外层的(n-1)d电子的能量相差不大的缘故，不仅 s 电子能参加反应，(n-1)d电子在一定条件下还可以失去一个到二个，所以呈现变价。 铜族元素的第一电离势比碱金属高得多，铜族元素的标准电极电势比碱金属的数值大。 铜、银、金的电极电势比氢大，所以铜族元素的金属活泼性远小于碱金属。 本族元素性质变化的规律和所有副族元素一样，从上到下即按Cu、Ag、Au的顺序金属活泼性递减，与碱金属从Na到Cs的顺序恰好相反。 由于18电子层结构的离子，具有很强的极化力和明显的变形性，所以本族元素一方面容易形成共价性化合物。另一面本族元素离子的d、s、p轨道能量相差不大，能级较低的空轨道较多，所以形成配合物的倾向也很显著。 19-1-2 金属单质 一、存在和冶炼 存在 金属中铜、银和金是为人类最早熟悉的，因其化学性质不活泼，所以它门在自然界中有游离的单质存在。自然铜(游离铜)的矿床很少，主要铜矿有辉铜矿(Cu2S)、黄铜矿(CuFeS2)、斑铜矿(Cu3FeS4)、赤铜矿(Cu2O)、蓝铜矿“(2CuCO3·Cu(OH)2)和孔雀石(CuCO3·Cu(OH)2)等。我国的铜矿储量居世界第三位，现已在江西德兴建立了我国最大的现代化铜业基地。 银主要以硫化物形式存在。除较少的闪银矿(Ag2S)外，硫化银常与方铅矿共生，我国银的铅锌矿非常丰富。 金矿主要是自然金，自然金有岩脉金(散布在岩石中)和冲积金(存在于砂砾中)两种。我国黑龙江和新疆都盛产金。 冶炼 铜主要从黄铜矿提炼。在冶炼过程大致分为： 1.富集：将硫化物矿进行浮选。 2.焙烧：把得到的精矿进行焙烧，除去部分的硫和挥发性杂质如三氧化二砷等，并使部分硫化物变成氧化物。 主要反应如下： 2CuFcS2+O2＝Cu2S+2FeS+SO2 3．制粗铜：把焙烧过的矿石与砂子混合，在反射炉中加热到1273左右，FeS氧化为FeO以后，这时FeO又和SiO2形成熔渣(FeSiO3)，它因密度小而俘在上层，而Cu2S和剩余的FeS熔融在一起生成所谓“冰铜”，冰铜较重，沉于下层： FeO+SiO2＝FeSiO3 MCu2S+nFeS＝冰铜 4．制泡铜：把冰铜放入转炉，鼓风熔炼，就得到大约含铜98%左右的粗铜。主要反应如下： 2Cu 2S+3O2＝2Cu2O+2SO2 2Cu2O+Cu2S=6Cu+SO2 生成的SO2气体可用来制硫酸。 5．精炼：一般火法精炼后铜，大约含99.5-99.7%的铜和0.5-0.3%的杂质。这种铜的导电性还不够高，不符合电气工业的要求。电解精炼是为了获得高导电性的更纯的铜和提取贵金属。 银矿和金矿中银的含量往往较低，这时可采用氰化法提炼。氰化法是用稀的KCN或NaCN溶液处理粉碎的矿石反应如下： 4Au+8NaCN+2H2O+O2＝4Na[Ag(CN)2]+4NaOH Ag2S+4NaCN＝2Na[Ag(CN)2]+Na2S 4Au+8NaCN+2H2O+O2＝4Na[Au(CN)2]+4NaOH 然后用金属锌进行置换，使银、金从溶液中析出： 2Na[Ag(CN)2]+Zn＝2Ag+Na2[Zn(CN)4] 2Na[Au(CN)2]+Zn＝2Au+Na2[Zn(CN)4] 二、性质和用途 铜、银、金依次是紫红色、银白色和黄色的金属。 铜族单质具有密度较大，熔沸点较高，优良的导电、传热性等共同特性，它们为延展性很好。特别是金，1克全能抽成长达3公里金丝，或压成厚约0.0001毫米的金箔。铜的导电性能仅次银居第二位。铜在电气工业中有着广泛的应用，银的导电性和导热性在金属中占第一位，与其能带的宽窄有关。IB族金属d能带内能级多，电子多，电子较易发生跃迁。 银主要用来制造器皿、饰物、货币等。金是贵金属，常用于电镀、镶牙和饰物。金还是国际通用货币，有时把铜、银和金称为