第十三章早期量子论和量子力学基础1.ppt

角动量空间量子化的示意图 氢原子内电子的状态 n =1 n =2 n =3 n =4 n =5 n =6 l = 0 l = 1 l = 5 l = 4 l = 3 l = 2 ( s ) ( p ) ( h ) ( g ) ( f ) ( d ) 1s 5f 5d 5p 5s 6s 6p 6d 6f 6g 6h 4s 3s 3p 4f 3d 4p 4d 5g 2p 2s 氢原子的稳定状态是由一组量子数n,l, ml来描述，一般， 电子的能量主要取决于n,与l有微小关系，无外磁场时， 与ml无关 三、氢原子中电子的概率分布 电子的定态波函数： 称为径向函数； 称为角分布函数。 电子出现在空间（r,?,?）处附近小体积元 dV 中的概率: 归一化条件 （2）径向概率分布——电子按半径r的分布概率 球壳内找到电子的概率： 所以径向概率密度为： ， 物理意义：出现在 r 处单位距离的两球面间出现电子的概率。 例：对氢原子处于1s态 的电子，求径向概率密度，以及最大概率的位置及其概率密度。 解： （1） （2） 解得：r=a处有极徝 （3）角概率分布 立体角内找到电子的概率： 在同一立体角 内的不同体积元内，电子出现的概率也不相等。 与θ有关 概率为零 概率最大 呈球对称概率分布 概率为零 概率最大 呈竖直的哑铃型概率分布 呈水平的哑铃型概率分布 电子云 s电子云 p电子云 d电子云 §13-10 电子的自旋 原子的电子壳层结构 一、斯特恩－盖拉赫实验 实验结果：银原子束穿过非均匀磁场后分裂为两束。 实验出现了新的矛盾： 按电磁学可知，一磁偶极子在非均匀磁场中，除了受力矩的作用，还受力的作用，且有 其中 为磁偶极子的磁矩， 为外磁场沿z方向的梯度， Fz 为沿z方向受的磁力。 实验用的银原子大部分处在基态（ l =0） ，无磁矩，银原子不应该受到磁力的偏转。 但实验结果说明银原子有磁矩，而且沿外磁场方向有两个分量（银原子分裂为两束）。 二、电子的自旋 1925年，乌伦贝克( G.E.Uhlenbeck )和哥德斯密特(S.A.Goudsmit)（当时他俩还是研究生）在分析上述实验的基础上提出电子自旋的假说： 电子除了“轨道”运动还有一种固有的运动，称为自旋。相应地有自旋角动量S和自旋磁矩?s 。 电子的自旋角动量的描述和轨道角动量的描述相同 仿照电子的轨道运动，电子自旋角动量在z 方向(外磁场方向)的分量也是量子化的： 称为自旋磁量子数 对应的“轨道”角动量在外磁场方向上的分量取 2s+1=2种， s=1/2 。 三、原子的电子壳层结构 原子中电子的运动状态由四个量子数决定： 主量子数 n： n = 1, 2, 3, … 轨道角量子数 l： l = 0, 1, 2, …, (n-1) 轨道磁量子数 ml： ml = 0, ?1, ?2, …, ? l 自旋磁量子数 ms： ms = ?1/2 （n, l, ml , ms） 泡利在1925年提出，在原子中，不可能有两个或两个以上的电子具有完全相同的量子态。也就是说，原子中任何两个电子的量子数（n, l, ml , ms）不可能完全相同。 (1) 泡利不相容原理 电子在原子中的分布遵从下列两个原理： 因此，对于某一支壳层，对应的量子数为 n和 l时，可容纳的电子数为： 对于某一主壳层n上可容纳的电子数为： (2) 能量最小原理 当原子处于正常状态时，原子中的电子尽可能地占据未被填充的最低能级，这一结论叫做能量最小原理。 一般地，主量子数n 越大的主壳层其能级越高；在同一主壳层内，副量子数l越大的支壳层其能级越高。但也有例外，实际上能级的高低次序可表示为 1s 7s 5d 5p 5s 6s 6p 6d … 4s 3s 3p 4f 3d 4p 4d 2p 2s * * * 得到： 等式两端应等于同一常数 —定态薛定谔方程 — E 代表粒子的能量 代入 定态时，粒子的波函数： 粒子出现在空间的几率与时间无关—定态。 粒子出现在空间的几率密度： 可见，定态问题最后归结为求解定态薛定谔方程。 §13-8 一维定态薛定谔方程的应用 一、一维无限深势阱 粒子在保守力场的作用下，被限制在有限的空间范围内运动，其势函数称为势阱（potential well）。如金属中的电子。 如果金属表面