10-生药的化学成分及其生合成10-生药的化学成分及其生物合成10-生药的化学成分及其生物合成10-生药的化学成分及其生物合成.ppt

生药的化学成分及其生物合成 第一节 生物的初生代谢与次生代谢产物 代谢：植物为了维持生长、运动、繁殖等生命活动，必须不断地从周围环境进行物质交换，在此过程中所发生的物质合成、转化和分解的化学变化，总称代谢。 代谢过程：获得能量的过程－合成代谢 释放能量的过程－降解代谢 初生代谢（primary metabolism）：合成生命活动必需物质的代谢过程称初生代谢。 初生代谢产物有：蛋白质类、氨基酸类、糖类、脂肪类、RNA、DNA等。 次生代谢（secondary metabolism）：利用初生代谢产物产生对植物本身无明显作用的化合物的过程。 次生代谢产物有：苷类、生物碱类、萜类、 内酯类、酚类等。 异常次生代谢产物－－植物保护素 植物体受外界物理、化学、机械损伤而产生的成分，对人类有用 如乳香、没药、血竭、阿魏 近来发现初生代谢产物有特异而显著的生物活性。 植物体内次生代谢产物含量虽低，但对人的生理活性较强，有重要的临床应用价值。 第二节 生药的化学成分 一、糖类和苷类 糖又称作碳水化合物(carbohydrates)，是生命活动所必需的一类物质，和核酸、蛋白质、脂质一起称为生命活动所必需的四大类化合物。 苷类又称配糖体(glycoside)，是由糖或糖的衍生物等与另一非糖物质通过其端基碳原子联接而成的化合物。 糖类除作为植物的贮藏养料和骨架之外，还是其它有机物质的前体。 一些具有营养、强壮作用的药物，如山药、何首乌、大枣等均含有大量糖类。 苷类在心血管、呼吸、消化、神经系统以及抗菌消炎，增强机体免疫功能、抗肿瘤等方面都具有活性。 许多常见中药例如人参、甘草、柴胡、黄芪、黄芩、桔梗、芍药等都含有苷类。 4 ）甲基五碳糖 常见的有L-鼠李糖(L-rhamnose)，L-夫糖(L-fucose) 和D-鸡纳糖(D-quinovose)。如L-鼠李糖的结构。 5）去氧糖(deoxysugars) 单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖，常见的有6-去氧糖、2,6-二去氧糖及其3-O-甲醚等。该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见，如L-黄花夹竹桃糖(L-thevetose)是2,6-二去氧糖的3-O-甲醚。 （3）多聚糖(polysaccharides, 多糖) 是由10个以上的单糖基通过苷键连接而成。 聚合度：100以上至几千 性质：与单糖和寡糖不同，无甜味，非还原性 分类：按组成分 由一种单糖组成－－均多糖 (homosaccharide) 由二种以上单糖组成－－杂多糖 (heterosaccharide) 植物多糖：淀粉、菊糖、树胶、纤维素、葡聚糖 淀粉：由20％的糖淀粉（由300个D 葡萄糖以α- 1,4连接，遇碘液呈深蓝色）和80％的胶淀粉（由1000个以上的葡萄糖聚合而成，α-1,4和α-1,6连接，热水中膨胀成粘胶状，遇碘液显红紫色）组成。 菊糖（inulin） ：由35个D-果糖以β－2,1结合的果聚糖。溶于热水，微溶或不溶于冷水和有机溶剂；遇碘液不显色。乙醇处理后显球形结晶析出。 树胶（gum） ：由多种糖类连接而成，具有分支结构。在水中可膨胀成胶体溶液，不溶于有机溶剂，与醋酸铅或碱式醋酸铅溶液产生沉淀。常见阿拉伯胶、西黄芪胶、杏胶、桃胶等。 动物多糖：单一多糖肝糖、甲壳素 (chitin) 、酸性粘多糖肝素(heparin) 、硫酸软骨素(chondroitin sulfate) 、透明质酸(hyaluronic acid) 甲壳素 (chitin) 甲壳素主要存在于昆虫、甲壳类动物的外壳。由N-乙酰葡萄糖胺以1b→4反向连接的直链结构多糖。甲壳素对酸、碱稳定。甲壳素的水解产物葡萄糖胺是重要的合成原料。 透明质酸 存在于动物结合组织、眼球和皮肤的酸性粘多糖，具有润滑剂和防止微生物侵害作用。由D-葡萄糖醛酸1b→3连接N-乙酰氨基葡萄糖形成的重复二糖单位。现作为化妆品基质使用。 肝素(heparin) 肝素是分子量约5000~15000的高度硫酸酯化的右旋酸性粘多糖。肝素具有很强的抗凝血作用。 硫酸软骨素(chondroitin sulfate) 硫酸软骨素是保持动物组织水分和弹性的一类酸性粘多糖。硫酸软骨素C是由D-葡萄糖醛酸1b→3和D-半乳糖1b→4相间连接而成的直链分子，在半乳糖羟基的C6-羟基上有硫酸酯化。临床上用于治疗神经痛、风湿痛，并具有降低血脂，改善动脉粥样硬化症状的作用。 2. 鉴别 Fehli