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* * * 氢原子理论 玻尔的 18.5 一、氢原子光谱 Balmer 系（1885年） RH是里德伯常数 可见光区的4条谱线： Lyman 系 紫外区 红外区 Paschen系 Brackett系 Pfunt 系 6562.8 红 4861.3 蓝 紫 4340.5 4101.2 绿 氢原子光谱具有的规律： 分立的线状谱；谱线构成线系； 每一谱线的波数可表示为两个光谱项之差 原子不再是物质组成的最小单位 1910年密立根用油滴实验精确地测定了电子的 电荷。 1897年，汤姆孙从实验上确认了电子的存在。 1898年居里夫妇发现了放射性元素钋与镭。 1895年伦琴在暗室做阴极散射管中气体放电的 实验时，发现了x射线。 二、 玻尔的氢原子理论 1912年卢瑟福提出了原子核式结构：原子中 的全部正电荷和极大部分质量都集中在原子中央 一个很小的体积内，称为原子核，原子中的电子 在核的周围绕核运动。 1909年，盖革和马斯顿进行了一系列的 粒子束被薄金箔散射的实验。 1913年2月玻尔看到 巴尔末公式时说： “我一看到巴尔末公式，整个问题对我 来说就全都清楚了。“ 1.经典理论的困难 汤姆孙的原子模型： 葡萄干-面包 卢瑟福的原子模型： ?粒子 r Ze (1)原子的稳定性？ (2)原子光谱应是连续谱？ 氢原子Z=1 2.玻尔理论的基本假设 (1) 定态假设——原子系统只存在一系 列不连续的能量状态，其电子只能在一些特 殊的圆轨道中运动，在这些轨道中运动时不 辐射电磁波。这些状态称为定态，相应的能 量取不连续的量值 E1、E2、E3...。 将光谱实验规律、卢瑟福的原子模型、普朗克和爱因斯坦的光量子说结合起来 2. 玻尔的基本假设 （2）电子轨道运动的角动量是 的整数倍——角动量量子化假设 代入，取Z=1得 轨道半径量子化 代入 能量量子化 其中n为正整数，称为量子数。 （3）频率跃迁假设——电子从高能级向低能级跃迁，多余的能量以光子形式释放出来 由牛顿定律: 由角动量量子化假设: 从上两式中消去v，得到第n个轨道的半径： n r n h me = 2 0 2 2 ( ) e p （３） （２） m h π 2 v r n = （１） ε e 4 v r 2 2 2 m r π 0 = 三、氢原子轨道半径和能量的计算 　　因为n只能取正整数，所以电子的轨道是 不连续的，称为轨道量子化。 n r n h me = 2 0 2 2 ( ) e p （３） -11 r 5.92 + m = 10 1 以n=1代入上式得到氢原子最小轨道半 径 ) 称为玻尔半径 ) r 1 　　　氢原子系统的能量等于这一带电系统 的静电势能和电子的动能之和： 将式（１），（３）代入式（４）得到： n E n me h = - 2 4 0 2 2 8 1 e ( ) ε 4 π Ｅ n m 2 1 r e o n n 2 2 = v （４） 　　因为n只能取正整数，所以原子系统的 能量是量子化的，这种量子化的能量值称为 能级。　 n 1 的各定态称为受激态。 n E n m e h = 2 4 0 2 2 1 e ( ) 8 13.6eV = Ｅ1 　当n =1时为氢原子的最低能级，称为基 态能级。　　 -13.6 -3.39 -1.51 -0.85 0 4 8 1 n = 2 n = 3 n = 氢原子能级图 基态 激 发 态 电离态 当 时， ，称为电离态 氢原子从基态变 成电离态所需的氢 原子的电离能为： 当n=1时，称为基态 由玻尔的频率假设： 将玻尔的能级公式代入得到： 将此式和里德伯公式比较得到： 里德伯常数的实验值为： 比较两个Ｒ值可见玻尔理论和实验符合得相当好。 　　三、玻尔氢原子理论值和实验值的比较 k E h ν k n 1 E ( ) n = Ｒ 实验 1.096776 + 10 7 -1 m = ε Ｒ -1 0 3 m e 4 8 2 h c 理论 1.097373 + 10 7 m = = n 1 ν n k m e h ε 2 8 4 ( ) k 2 1 2 3 0 = n 氢原子光谱中的不同谱线 α β γ δ 6562.79 4861.33 4340.47 4101.74 巴尔末系 -13.6 -3.39 -1.51 -0.85 0 E eV 1 2 3 4 8 连续区 n = n = n = n 氢原子光谱中的不同谱线 α β γ δ 6562.79 4861.33 4340.47 4101.74 1215.68 1025.83 972.54 赖曼系 巴尔末系 -13.6 -3.39 -1.51 -0.85 0 E eV 1 2 3 4 8 连续区 n