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14 杂环化合物 (Heterocyclic Compounds) 14.2 五元杂环化合物 14.2.1 呋喃、噻吩和吡咯的结构 14.2.2 呋喃、噻吩和吡咯的性质 14.2.3 糠醛 14.2.4 活性五元杂环衍生物 14.2.1 呋喃、噻吩和吡咯的结构 呋喃、噻吩和吡咯的原子轨道示意图： 14.2.2 呋喃、噻吩和吡咯的性质 (1)环上的亲电取代反应 (2)加成反应 (3)吡咯的弱碱性和弱酸性 (1)环上的亲电取代反应 呋喃、噻吩和吡咯的卤代反应都比苯容易（室温）。 呋喃、噻吩和吡咯必须在特殊的条件下硝化，即用酸酐和硝酸在低温下进行硝化，生成相应的α-硝基化合物。 (2)加成反应 (2)加成反应 (3)吡咯的弱碱性和弱酸性 14.2.3 糠醛 下面的显色反应可用来定性检验糠醛： 糠醛没有α-氢，与苯甲醛相似，可以发生康尼扎罗反应。 (2)糠醛的用途 14.2.4 活性五元杂环衍生物 14.2.4 活性五元杂环衍生物 14.2.4 活性五元杂环衍生物 14.2.4 活性五元杂环衍生物 某杂环化合物C6H6OS能生成肟，但不能发生银镜反应，它与次溴酸反应生成噻吩-2-甲酸。试推出其结构。 答： * 有机化学 基本内容和重点要求 杂环化合物的分类； 五元杂环化合物； 六元杂环化合物； 重点要求掌握芳香性五元、六元杂环化合物的化学性质，杂环化合物的亲电取代反应的活性及规律。 14.1 杂环化合物的分类 成环的所有原子在一个平面上； 是一个环闭的共扼体系（5原子6电子体系） π电子数符合休克尔规则。 因此，具有芳性。但因O、S、N原子电负 性的不同，参与芳构化的能力也不同。 苯噻吩吡咯呋喃 杂原子为sp2杂化 芳香性大小： 呋喃、噻吩和吡咯环中的杂原子上的未共用电子对参与了环的共轭体系，使环上的电子云密度增加，故它们都比苯容易发生亲电取代反应，取代通常发生在α位上。 磺 化 硝 化 卤 代 付氏反应 卤 代 四碘吡咯 硝 化 呋喃、吡咯必须用吡啶的三氧化硫加合物作为磺化剂（易发生聚合），噻吩可直接用硫酸磺化(室温)。 磺 化 付氏反应 烷基化反应一般难控制在一取代阶段，故用处不大。 1.加氢 2H2/Ni THF （可溶于水 及有机溶剂） 溶于水 重要溶剂 2H2/ MOS2 2H2/Ni 2.D-A反应 吡咯虽然是一个仲胺，但碱性很弱。  吡咯具有弱酸性，其酸性介与乙醇和苯酚之间。 (3)吡咯的弱碱性和弱酸性 α–呋喃甲醛 (1)化学性质 显色反应 氧化反应 康尼扎罗反应 柏琴反应 显色反应 氧化反应 康尼扎罗反应 柏琴反应 酚糠醛树脂 糠醛树脂 防腐涂料 胶合剂 制造玻璃钢 防腐剂 制造增塑剂 溶剂 化工原料 气味极臭，但在极稀溶液中有花香味，是化妆品的常用香料，有弱酸性。 褪黑素 生长素 5-HT (1) 吡咯衍生物 吲哚 (2) 噻唑衍生物 青霉素G (3) 吡唑衍生物 塞来昔布 艾瑞昔布 郭宗儒教授团队带头研发的艾瑞昔布，是新一代非甾体抗炎药，属一类新药，用于缓解关节炎的疼痛症状。 (4) 咪唑衍生物 生物素（维生素H） 它具有抗衰老性，在维持人和动物正常生长发育，保护皮肤、羽毛和骨髓健康等方面起着必不可少的作用。 生物素有3个属性中心，8个光学异构体 陈芬儿教授的不对称工业全合成技术，打破罗氏公司的垄断，使其销售价每公斤5.5万元降低到0.55万元。实现了我国生物素从进口到出口的转变。 从粗苯中分离出噻吩（噻吩主要存在于粗苯中） 分离 bp 84℃ 80℃ (二者很难用精馏法分开) 油层 苯 浓H2SO4 H2O 酸层 练习： 练习：