2008年浙江省化学夏令营：氧化还原反应及电化学基础.pptVIP

* 标准氢电极涉及到标准态的概念 标准态： 固体或液体－纯粹 气体－分压为一个标准大气压 溶液－离子有效浓度为1，通常 近似为lmol·Kg－1或  lmol·L－1  当一个电极处于标准态时，应当理解为外界条件处于统一状态下，这个电极的电极电势反映了电对物质得失电子能力的相对大小，也就是电对物质活泼性的相对大小。 * 电极的标准电极电势可通过实验方法测得。 例如，测定锌电极的标准电极电势， 用标准氢电极和标准锌电极组成电池： (－) Zn Zn2＋(lmol·L－1)‖H+(lmol·L－1) | H2(100KPa)| Pt (＋) 测定时，根据电势计指针偏转方向，可知电流是由氢电极通过导线流向锌电极（电子由锌电极流向氢电极）。所以氢电极是正极，锌电极为负极。 测得电池的电动势。  E? ＝ 0.7618V * 未知φ的测定: 标准氢电极与待测电极组成原电池后,测其电池反应的电动势E。 * 因为 ? ?(H＋／H2) ＝ 0.0000V 所以 ? ?(Zn2+/Zn) ＝－0.7618V 电极电势代数值越小，电对的还原态物质还原能力越强，氧化态物质氧化能力越弱；电极电势代数值越大，电对的还原态物质还原能力越弱，氧化态物质氧化能力越强。 * 使用标准氢电极不方便，一般常用易于制备、使用方便且电极电势稳定的甘汞电极或氯化银电极等作为电极电势的对比参考，称为参比电极。 如：右图的甘汞电极： Pt∣Hg∣Hg2Cl2∣Cl- 1-导线；2-绝缘体；3-内部电极；4-橡皮帽； 5-多孔物质；6-饱和KCl溶液 图６-４　甘汞电极 * 甘汞电极的电极电势  KCl浓度 饱 和 1mol·L－1 0.1mol·L－1  电极电势?/V +0.2445 +0.2830 +0.3356 * 用类似的方法可以测得一系列的电极电势，还有一些电极电势是通过热力学数据计算得到。 电极电势的数据列成一张表，就是电极电势表，这是电化学中非常有用的一张表 电 对 电 极 反 应 φ ?(V) Na+/Na Na+(aq)+e- =Na(s) -2.71 Zn2+/Zn Zn2+(aq)+2e- = Zn(s) -0.7618 H+/H2 2H+(aq)+2e- = H2 (g) 0 Cu2+/Cu Cu2+(aq)+2e- = Cu(s) 0.3419 O2/H2O O2(g)+4H++4e- = 2H2O 1.229 F2/F－ F2(g)+2e- = F－(aq) 2.866 * 使用电极电势表要注意以下几点; 1.电极电势表中电极反应以还原反应表示，不管实际反应中是氧化反应还是还原反应。 2.不管实际反应方向如何，电极电势符号不变。 3.电极电势是指水溶液中的性质，不是干态或熔融状态的性质。 4.电极电势是强度性质，不是容量性质，与物质的量无关。 5.电极电势表分酸表和碱表。 6.电极电势是热力学性质，其所得到的结论只表明反应的倾向，不涉及反应速度。 * 4. 电极的类型和原电池的表示法 根据电极的组成不同分为4种类型 四类常见电极电极类型 电对 电极符号电 极 类 型 电 对 电 极金属－金属离子电极 Zn2+/Zn Zn∣Zn2+  气体－离