2008年浙江省化学夏令营：配位化合物.pptVIP

中心离子电子的组态主要取决于P（成对能）和Δo （分裂能）的相对大小： 当 P Δo时， 形成高自旋型，很强的磁性； 当 Δo P 时，形成低自旋型，很弱的磁性。 [FeF6]3- F- 弱场配体，高自旋，强磁性； [Fe(CN)6]3- CN- 强场配体，低自旋，磁性弱。 配合物的颜色 含d1到d9水合离子的颜色分别为： d1 d2 d3 d4 d5 Ti(H2O)63+ V(H2O)63+ Cr(H2O)63+ Cr(H2O)62+ Mn(H2O)62+ 紫红 绿 紫 天蓝 肉红 d6 d7 d8 d9 Fe(H2O)62+ Co(H2O)62+ Ni(H2O)62+ Cu(H2O)42+ 淡绿 粉红 绿 蓝 8.3 配位平衡 NaOH Cu(OH)2 无Cu2+ ??? Na2S 有黑色CuS生成 有Cu2+ 8.3.1 配离子在溶液中的解离平衡 [Cu(NH3)4]SO4·H2O [Cu(NH3)4]2++ SO42- + H2O 1）稳定常数 Kf?值越大，配离子越稳定 。 2）不稳定常数(解离常数) [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ +4NH3 Kd? 值越大表示配离子越容易解离，即越不稳定。 Cu2+ +4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 8.3.2 配位平衡的移动 1）颜色的变化 许多过渡金属配合物常呈现各种颜色，利用其颜色的变化可帮助判断配合物的形成，尤其是当金属离子本身没有颜色时，这种现象就更明显。 例1：无水CuSO4 (白) [Cu(H2O)4]SO4(天蓝色) 鉴定有机物中的微量水份的存在； 例2：Cu2+ [Cu(NH3)4]2+ (深兰色) 用于检验Cu2+的存在。 例3：无水CoCl2(蓝) [Co(H2O)6]2+ (粉红色) 变色硅胶原理。 水 氨水 水 若将水合钴离子与过量KSCN作用，则转变为蓝紫色Co(SCN )4]2-： [Co(H2O)6]2+ + 4SCN- = [Co(SCN )4]2- + 6H2O 粉红色 蓝紫色 该现象在乙醚、丙酮或戊醇中尤为明显，可用于检查溶液中有否Co2+存在，是比色法定量测定Co2 +的基础。 金属螯合物往往有颜色，如Zn2+是无色的，它的许多简单配合物仍是无色（如[Zn(NH3 ) 4]2+、[Zn(CN)4]2-），在碱性溶液中滴加二苯硫腙，生成难溶于水的粉红色螯合物，此反应灵敏，可用于Zn2+的鉴定。 2）酸度对平衡的影响 正反应：形成配合物，溶液的酸性增大； 逆反应：平衡向配合物解离的方向移动——配合物的酸效应。 越小，生成的配合物稳定性越小； 越小，生成的酸越弱，故得到平衡常数 K 越小，即转化为 [FeF6]3- 越少。 又例： 随着甘氨酸的加入，溶液酸性明显增大。 EDTA，乙二胺四乙酸，与金属离子作用形成螯合物过程中有明显的酸效应。 酸度较高时，只有少数金属离子与EDTA的螯合物能稳定存在，故，利用螯合物稳定性的差别，调节溶液酸度，控制螯合物生成。 3）沉淀反应对配位平衡的影响 形成配合物（螯合物）可使物质的溶解性能发生改变。 例如，用浓氨水可将氯化银沉淀溶解，其过程为： 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + BaSO4 (s) Ba 2+ + SO4 2 - + EDTA [Ba(EDTA)] 2- 用EDTA可将硫酸钡沉