第六章沉淀-溶解平衡.ppt

第六章 沉淀—溶解平衡 溶解度和溶度积 沉淀的生成与溶解 两种沉淀之间的平衡 沉淀反应应用实例 溶解度和溶度积 溶解度 溶度积的概念 溶度积和溶解度的关系 沉淀的生成与溶解 溶度积规则 同离子效应和盐效应 pH 值对溶解度的影响 ——沉淀的酸溶解 配合物的生成对溶解度的影响 ——沉淀的配位溶解 同离子效应和盐效应 1 同离子效应 　　 在难溶强电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶强电解质的溶解度降低的作用。 　　例：求 25℃时， Ag2CrO4在 0.010 mol·L-1 K2CrO4溶液中的溶解度。 pH 值对溶解度的影响——沉淀的酸溶解 　　例：在含有0.10mol·L-1 Fe3+和 0.10mol·L-1 Ni2+的溶液中，欲除掉Fe3+，Ni2+仍留在溶液中，应控制pH值为多少? 　　(2) 溶于酸也溶于碱 　　(3) 溶于铵盐 解:(1) 配合物的生成对溶解度的影响 ——沉淀的配位溶解 　　氧化还原溶解 沉淀溶解的方法: (1)酸（碱或 盐）溶解 (2)配位溶解 (3)氧化还原溶解 (4)氧化 — 配位（王水）溶解 　 两种沉淀之间的平衡 分步沉淀 沉淀的转化 分步沉淀的次序 (1) 与 及沉淀类型有关 沉淀类型相同,被沉淀离子浓度相同, 小者先沉淀, 大者后沉淀; 沉淀类型不同,要通过计算确定。 (2) 与被沉淀离子浓度有关 例: 某溶液中含 和 ,它们的浓度分别是 0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1，通过计算证明，逐滴加入 试剂,哪一种沉淀先析出.当第二种沉淀析出时,第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入 所引起的体积变化). 解:析出 所需的最低 浓度 　　 金属硫化物 例: 已知某溶液中含有 和 ,当在此溶液中通入 使之饱和时, 为 . (1)试判断哪一种沉淀首先析出？(2)为了使Cd2+沉淀完全问溶液中H+浓度应为多少？此时，ZnS是否能析出？ （3）在 Zn2+ 和 Cd2+ 的分离中，通常加HCl调节溶液的H+浓度，如果加入HCl后 c(H+)为 0.30mol.L-1，不断通入H2S，最后溶液中的H+，Zn2+和Cd2+浓度各为多少？ 解: (1) ZnS和CdS类型相同， 结论： 沉淀的转化 例:在1L 溶液中使 的 全部转化为 ,求 的最初浓度为多少? 解: 结论 (1)类型相同, 大（易溶)者向 小（难溶)者转化容易,二者 相差越大转化越完全,反之 小者向 大者转化困难; (2)类型不同,计算反应的 例:如果在1.0L 溶液中使 的 完全转化为 ,问 的溶液最初浓度为多少? 解: 　　例：室温下，在1.0L氨水中溶解0.10mol固体的AgCl(s)，问氨水的浓度最小应为多少? ? 氧化—配位溶解 HNO3 浓HCl 浓HNO3 　　分步沉淀　　　 1L溶液 实验： 1. 分步沉淀和共沉淀 ? ? ? ? Θ Θ 沉淀生成 沉淀溶解 沉淀 完全 开始 沉淀 沉淀生成 沉淀溶解 沉淀 完全 开始 沉淀 ? ? 开始沉淀 沉淀完全 某些金属硫化物沉淀时的c(H+)和 pH值 ZnS(白色) NiS(黑色) FeS(黑色) MnS(肉色) 　　(1) 被沉淀离子浓度相同， 愈大，开始沉淀和沉淀完全时的最大 c(H+ )愈小，最低 pH愈高； 　　(2)控制溶液的ｐH值，可使 相差较大的金属离子分离； 　　例: 在　Cd2+　和　Zn2+　的混合溶液中，co(Cd2+)=co(Zn2+)=0.10mol·L-1 ， 通入饱和 H2S 溶液，使二者分离，应控制pH值为多少? Zn2+开始沉淀 Cd2+沉淀完全 0.19 0.34 (3) MS沉淀的溶解是MS沉淀生成的逆过程 很大 很大 108 34 0.19 0