配位滴定法.doc.doc

第三节 配位滴定法 教学目的： 1、了解配合物概念及结构特征。 2、掌握乙二胺四乙酸（EDTA）配位剂特点及其在分析测定中的应用。 3、掌握溶液pH对配位滴定的影响。 4、了解金属指示剂的作用原理及需要条件。 教学重点： 掌握配位滴定分析法的基本原理、金属指示剂的原理、常用的EDTA在分析应用方面的特性。 教学内容： 一、方法简介 复习无机化学内容： Cu(NH3)4 SO4 配位键和离子键 命名：硫酸四氨合铜 配位体：NH3 配位数：4 配位原子：N 1、配位滴定法（coordinative titration）：以配位反应为基础的滴定分析法。 2、作为配位滴定的反应必须符合的条件： 生成的配合物要有确定的组成，即中心离子与配位剂严格按一定比例化合。 生成的配合物要有足够的稳定性。 配位反应速度要足够快。 有适当的反映理论终点到达的指示剂或其它方法。 二、EDTA及其分析应用方面的特性 1、EDTA的性质： EDTA：Ethlene-diamine tetraacetic acid 乙二胺四乙酸 分子结构： 含两个氨基（—N＜）；含四个羧基（—COOH）的氨羧配位剂，用H4Y表示。 EDTA物理性质： 溶于水，22℃时的溶解度为0.02g/100mL； 难溶于酸和一般有机试剂； 易溶于氨溶液、苛性碱溶液中，生成相应的盐； 乙二胺四乙酸二钠盐（Na2H2Y·2H2O）习惯上也称为EDTA。 Na2H2Y·2H2O：白色结晶状粉未，无臭无味，无毒，稳定。室温下饱和溶液的浓度为0.3mol/L，中性，pH = 4.7。 电离过程：H6Y2+ H+ + H5Y+ 在酸性溶液中H6Y2+就相当于六元酸，有六级离解平衡。 在水溶液中有7种离子H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-和Y4-七种离子存在。 pH1时，强酸性溶液，它主要以H6Y2+形式存在； pH10.34时，碱性溶液，Y4-形式存在。 EDTA与金属离子配位的特点： ①EDTA与金属离子配位基本上按1∶1的关系配位，同时释放出2个H+。 二价金属离子：M2+ + H2Y2- MY2- + 2H+ 1∶1 三价金属离子：M3+ + H2Y2- MY- + 2H+ 1∶1 四价金属离子：M4+ + H2Y2- MY + 2H+ 1∶1 ②EDTA与金属离子配位形成具有五节环结构稳定的配合物。 ③具有环形（五元环，六元环）结构的配合物称为螯合物。 螯合物：五元环或六元环的螯合物稳定，很多螯合物具有鲜明的颜色。 三、配位平衡 1、配合物的稳定常数 M + Y MY （电荷数略去） [MY] KMY = K稳= KMY （配合物稳定常数） [M] [Y] KMY越大，配合物越稳定。 例：MY型（1∶1）配合物 Ca2+ + （EDTA）Y4- CaY2- [CaY2-] 当平衡时 KCaY = = 4.90 ×1010 [Ca2+] [Y4-] K稳= log KCaY = 10.69 介绍：K不稳 = 1/K稳 MYn型（1∶n）配合物不作介绍。 介绍表7-8 EDTA配合物的logKMY值。 2、配位反应中的主反应和副反应 配位反应除主反应外还可能存在副反应。 如果有副反应存在，KMY就不能反应M与Y配位时的实际情况。 3、酸效应和酸效应系数 酸效应：由于H+的存在，使M与Y的主反应的配合能力下降，这种现象称为酸效应。 酸效应应用：为了防止干扰离子干扰可以利用酸度的改变，使干扰离子和EDTA配位，作为掩蔽剂。掩蔽剂是用来消除某些离子的干扰。 酸效应大小用酸效应系数αY(H)来描述。 αY(H) =[Y′] /[Y] [Y]为游离的[Y4-]的浓度，起配合作用的平衡浓度； [Y′]为未与M配位的EDTA的总浓度。 [Y′] = [Y] + [HY] +[H2Y] + [H3Y] + [H4Y] + [H5Y] + [H6Y] [Y′] [Y] + [HY] +[H2Y] + [H3Y] + [H4Y] + [H5Y] + [H6Y] αY(H) = = [Y] [Y]