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南方医科大学药学院教案首页 授课教师 朱秋华 课程名称 有机化学 课次编号 授课日期 授课年级 医学本科 授课方式 理论课 授课内容 Chapter 13 波谱学基本知识 学时数 5 了解四大光谱的原理； 会分析简单的谱图。 第一节 紫外-可见光谱：影响紫外光谱的因素 第二节 红外光谱：特征官能团在光谱中的位置 第三节 核磁共振：化学位移 第四节 质谱：裂解规律、分子离子峰 P387/5；6；8；10 教材：《有机化学》张生勇主编。高等教育出版社。 参考文献： 1．《基础有机化学》邢其毅等编。第二版，高等教育出版社。 2．《Organic Chemistry》Stephen J. et al. Academic Press 3．《Fundamentals of Organic Chemistry》（美）John McMurry 著 机械工业出版社 主任（教学组长）：朱秋华 南方医科大学药学院教案用纸 教 学 内 容 时间 分配 媒体选择 第十三章 波谱学基础知识 前言：通过科研中做的UV、IR、H1NMR、MS等实际谱图，介绍各谱图对确定有机化合物结构的重要作用。 1. Nuclear magnetic resonance spectrum of 4-pyrithione 2. Mass spectrum of 4-pyrithione 3. Ultraviolet spectrum of 4-pyrithione 4. Infrared spectrum of 4-pyrithione 电磁波谱参见P352图13-1 第一节 紫外-可见光谱 Ultraviolet-visual Spectroscopy 一 、基本原理和基本概念Basic Principles and Concepts （一）Lambert-Beer Law 数学表达式：A=εcl=lg1/T （二）UV谱图Ultraviolet Spectroscopy 横坐标:λ/nm 纵坐标: A 分子内能变化的条件：△E=hν 分子内能变化的形式：△E= △Ee+ △Ev + △Er 分子内能变化示意图：见幻灯 分子吸收光谱分类（按分子内能变化形式）： 转动光谱：远红外及微波区域 振动光谱：中红外区域 电子光谱：可见-紫外区域 （三）电子跃迁与紫外光谱 电子跃迁能量示意图：见幻灯 紫外光谱中电子跃迁的类型： n→π*跃迁(R带)：λ250nm;ε100. π →π*跃迁(K带)：λmax=162nm(ε≈ 104 ) （乙烯） K带的ε≈ 104 ,并随共轭双键的增多而增大. λ随共轭双键的增多而增长. （四）紫外光谱的常用术语 发色团：能引起电子光谱特征吸收的不饱和基团。 助色团：本身无吸收，但与发色团相连时，可使其波长和吸收强度增大的基团。 红移：由于取代基或溶剂的影响，使吸收峰向长波方向移动的现象。 蓝移：由于取代基或溶剂的影响，使吸收峰向短波方向移动的现象。 5min 55min 幻灯 幻灯 幻灯 幻灯 南方医科大学药学院教案用纸 教 学 内 容 时间 分配 媒体选择 增色效应：使吸收强度增大的现象。 减色效应：使吸收强度减弱的现象。 二、影响紫外光谱的因素 （一）共轭效应 the Effect of Conjugation π-π共轭对吸收峰的影响: 见P356表13-3 n-π共轭对吸收峰的影响：见幻灯 σ-π共轭对吸收峰的影响：CH2=CH-CH=CH2 λmax =217 nm CH2=CH-CH=CH –CH3 λmax =222nm 结论：共轭效应使λ及ε均增大。 （二）空间效应 定义：空间效应是由于空间位阻而使紫外吸收光谱发生改变的现象。 见P356图13-6 （三）溶剂效应 定义：π- π*跃迁产生的吸收带（K带）发生红移，而n- π*跃迁产生的吸收带（R带）发生蓝移的现象。 溶剂效应随着溶剂极性的增大。 溶剂对轨道能量的影响：见幻灯 三、紫外光谱的应用 （一）定性鉴别 对比法：对照标准物，比较吸收峰的形状、数目、位置（ λmax ）、大小（ε或E）。 根据λmax 及ε值鉴别。 （二）结构的确定 双键位置与顺反式的确定 例1：β-水芹烯双键位置的确定。见幻灯 例2：顺反二苯乙烯的确定。见幻灯 （三）定量分析 标准曲线法 两点法 幻灯 幻灯