14杂环化合物教案.doc

有机化学课程 项目教学设计方案 作者： 熊颖 单位： 江西省医药学校 2014年 3 月 5 日 课程 周 次 ? 授课 班级 授课 课题 杂环化合物计划 课时 教学目的要求 杂环化合物杂环化合物重点难点重点杂环化合物难点杂环化合物授课方法 图? 教具 ? 教学场所 2-506 时 间 分 配 2学时：杂环化合物杂环化合物杂环化合物杂环化合物杂环化合物??杂环化合物的命名 ?1 一、杂环化合物的分类、命名和结构?杂环化合物的分类、 杂环化合物的分类?杂环化合物的分类 构成环的原子除碳原子以外， 构成环的原子除碳原子以外，还有其它原子的一类环状 化合物称为杂环化合物?杂环化合物。 化合物称为杂环化合物。 其它原子如O、 、 、 等原子称为杂原子。 等原子称为杂原子 其它原子如 、N、S、P等原子称为杂原子。 杂 环 化 合 物 例如： 例如： 非芳香性杂环化合物?与相应脂肪族化合物具有相类似性质 芳香性杂环化合物?符合休克尔4n+2规则 规则 符合休克尔 2 O O H O O C C O C O C NH H C O C O O O 四氢呋喃 六氢吡啶 四氢吡咯 1,4-二氧六环 二氧六环 O O N H N H O γ-丁内酯 丁内酯 3 本章讨论的就是那些环为平面型，环内 电子数 本章讨论的就是那些环为平面型，环内π电子数 符合4n+2规则，具有一定芳香性的芳杂环化合物。 规则，具有一定芳香性的芳杂环化合物。 符合 规则杂环化合物的分类：?杂环化合物的分类： 五元杂环, 如 单杂环 六元杂环, 如?杂环化合物?N N H 两个以上单杂环稠并 4 O N H S 苯环与单杂环稠并, 如 N 稠杂环?杂环化合物的命名：杂环及环上取代基的编号： 杂环及环上取代基的编号： 从杂原子的编号为“ 开始 开始， 母体杂环的编号：从杂原子的编号为“1”开始，或将靠近杂原 子的位置称为α位 子的位置称为 位。 Br O 2-溴呋喃 溴呋喃 α-溴呋喃 溴呋喃 S SO3H N CH3 C2H5 2-噻吩磺酸 噻吩磺酸 α-噻吩磺酸 噻吩磺酸 N-甲基 乙基吡咯 甲基-2-乙基吡咯 甲基 CONH2 N 3-吡啶甲酰胺 吡啶甲酰胺 烟酰胺—维生素 维生素PP） （烟酰胺 维生素 ） 6 当环上有不同杂原子时， 的次序编号。 当环上有不同杂原子时，按O→S→N的次序编号。若环上连 的次序编号 有不同的取代基，其编号按次序规则和最低系列。 有不同的取代基，其编号按次序规则和最低系列。如： N3 N H imidazole 咪 唑 1 2 N3 O oxazole 噁 唑 1 2 N3 S 1 2 N3 N 1 2 thiazole 噻 唑 pyrimidine 嘧 啶 N H 3C N H O2N O N 5-甲基咪唑 甲基咪唑 4-硝基噁唑 硝基噁唑 7 3. 结构与芳香性 (1)?杂环化合物为什么具有芳香性？?杂环化合物为什么具有芳香性？ C C N C H N H C C C C O C π6 5 富电子体系 O 未参与共轭 8 五元杂环化合物具有芳香性的另一个标志就是环上的氢受离 域电子环流的影响， 核磁共振信号都出现在低场区。 域电子环流的影响，其核磁共振信号都出现在低场区。α- H 由于受 杂原子吸电子诱导效应的影响， 值较大。 杂原子吸电子诱导效应的影响，其δ值较大。 值较大 δ 6.24 δ 7.29 δ 6.22 δ 6.68 δ 6.99 O N H C C N C C S δ 7.18 π6 6 等电子体系 N C 未参与 共轭 9 (2)具有芳香性的杂环与苯环的异同点 具有芳香性的杂环与苯环的异同点 五元杂环化合物 呋喃吡咯 噻吩  六元杂环化合物?吡啶 二、 五元杂环化合物的化学性质 1.亲电取代反应 亲电取代反应 1）卤化 ） 特点：使用较为温和的试剂或反应条件。 特点：使用较为温和的试剂或反应条件。 + Br2 O 二噁 烷 25 O Br Br2 CH3COOH S or NBS S Br 14 2) 硝化 HNO3 (CH3CO)2O N H 5 N H NO2 83% （CH3CO)2O + HONO2 →CH3COONO2 + CH3COOH 3) 磺化 + N SO3 O 100 O SO3H H2SO4(95%) S S SO3H 15 利用上述反应可以从苯中除去噻吩。 利用上述反应可以从苯中除去噻吩。 注：呋喃、吡咯遇到强酸时，立即分解、开环甚至发生 呋喃、吡咯遇到强酸时，立即分解、 聚合反应，如用硫酸反应呋喃的环即被打开。 聚合反应，如用硫酸反应呋喃的环即被打开。 4）Friedel-Craft