含高浓度卤离子水中化学需氧量检测方法－重铬酸钾回流法.doc

含高濃度鹵離子水中化學需氧量檢測方法－重鉻酸鉀迴流法 中華民國96年8月1日環署檢字第0960058228A號公告 自中華民國96年9月15日起實施 NIEA W516.54A 一、 方法概要 將氯離子濃度為2,000 mg/L以上的水樣置於去氯裝置中，與濃硫酸作用產生氯化氫氣體，以氫氧化鈣吸收去除氯離子干擾後，再加入過量重鉻酸鉀溶液迴流，剩餘之重鉻酸鉀，以硫酸亞鐵銨溶液滴定；由消耗之重鉻酸鉀量，即可求得水樣中化學需氧量（Chemical Oxygen Demand，簡稱COD），此表示樣品中可被氧化有機物的含量。 二、 適用範圍 本方法適用於海水與氯離子濃度≧2,000 mg/L之地面水、地下水及放流水中化學需氧量檢驗。 三、 干擾 (一) 氯離子產生之干擾，可用濃硫酸處理、氫氧化鈣吸收並加入硫酸汞去除；溴及碘離子之干擾去除與氯離子相同。 (二) 揮發性有機酸可能因上述去氯過程而損失。 (三) 吡啶及其同類化合物無法被氧化，會使COD測值偏低。 (四) 揮發性之直鏈脂肪族化合物不易被氧化，迴流過程中所加入之硫酸銀試劑具有催化作用，可加速其分解。 ?(五) 水樣中亞硝酸鹽氮濃度通常小於1 mg/L，在此情況下干擾可忽略。至於高濃度亞硝酸鹽產生之干擾，可依每1 mg亞硝酸鹽氮加入10 mg胺基磺酸（Sulfamic acid）來排除，惟在空白樣品中須加入相同量的胺基磺酸。 () 無機鹽類如六價鉻離子、亞鐵離子、亞錳離子、硫化物、亞硝酸鹽氮及亞硫酸鹽等會因氧化還原反應而造成干擾。 ?(七) 廢水中已含或經由含氮有機物分解產生的氨氮，並不會與重鉻酸鉀反應，惟會與氯離子被氧化產生的氯作用生成氯胺，故氯離子所造成的干擾無法採用吸收並定量所生成氯氣的方式來校正。 四、 設備 (一) 吸收管：長17 cm，外徑2 cm，有1 mm大小之孔洞，如圖一所示。 (二) 迴流裝置：口徑24/40之250 mL錐形瓶、直形或球型冷凝管或具相同功能之迴流裝置。 (三) 加熱裝置。 (四) 滴定裝置。 (五) 天平：可精秤至0.1 mg。 (六) 導電度計：具溫度補償功能。 五、 試劑 (一) 試劑水：去離子水。 (二) 沸石。 (三) 氯離子試紙：測試範圍應包括500至3,000 mg/L，Merckoquant? Chloride test、QUANTOFIX? Chloride或同級品。 (四) 硫酸汞：分析級。 (五) 濃硫酸：分析級。 ?(六) 硫酸-硫酸銀試劑：於1 L濃硫酸中加入60 g硫酸銀，靜置1至2天使硫酸銀完全溶解；20 mL水樣加入5 mL此試劑相當於添加0.015 g/mL之硫酸銀；此試劑亦可使用已配妥之市售品。 ?() 重鉻酸鉀標準溶液（標定用），0.008333 M：以試劑水溶解分析級之重鉻酸鉀2.4518 g（先在150℃烘乾2小時）於1 L量瓶中，以試劑水定容至標線。或精取市售0.04167 M重鉻酸鉀溶液200 mL於1 L量瓶中，以試劑水定容至標線。 ?() 重鉻酸鉀標準溶液（迴流用），0.008333 M：取80 g硫酸汞溶於800 mL試劑水中後，加入100 mL濃硫酸使上述溶液完全溶解，移入1 L量瓶，再秤取分析級之重鉻酸鉀2.4518 g（先在150℃烘乾2小時）加入1 L量瓶中，完全溶解後以試劑水定容至標線。或秤取分析級之重鉻酸鉀2.4518 g（先在150℃烘乾2小時）溶於500 mL試劑水中，加入適量市售之硫酸-硫酸汞試劑，使硫酸汞含量為80 g/L，混合溶解，以試劑水定容至1 L（如秤取分析級之重鉻酸鉀2.4518 g（先在150℃ 烘乾2小時）溶於500 mL試劑水中，加入400 mL市售之200 g/L硫酸-硫酸汞試劑，混合溶解，以試劑水定容至1 L）。 20 mL10 mL溶液相當於加入0.8 g硫酸汞固體。 ?(九) 菲羅啉（Ferroin）指示劑：溶解1.485 g 1,10－二氮雜菲（1,10-phenanthroline monohydrate, C12H8N2?H2O）及0.695 g硫酸亞鐵於試劑水中定容至100 mL。亦可使用已配妥之市售品。 ?() 硫酸亞鐵銨滴定溶液，0.025 M：溶解9.75 g硫酸亞鐵銨於試劑水中，加入20 mL濃硫酸，冷卻後定容至1 L。使用前標定之。標定方法：取0.008333 M重鉻酸鉀標準溶液（標定用）10 mL，稀釋至約100 mL，加入30 mL濃硫酸，冷卻至室溫，加入2至3滴菲羅啉指示劑，以0.025 M硫酸亞鐵銨滴定，當溶液由藍綠色變為紅棕色時即為終點。 　　　　 ?() COD標準溶液：在1 L量瓶內溶解0.0850 g無水鄰苯二甲酸氫鉀（110 ℃乾燥至恒重）於試劑水中，定容至標線，本溶液之理論COD值為100 mg/L。在未觀