新型氮杂镍卡宾化合物在Suzuki偶联-UROP复旦大学本科生学术.doc

项目编号：09081 复旦大学本科生学术研究资助计划 （FDUROP） 望道项目结题报告 课题名称 新型氮杂镍卡宾化合物在 Suzuki偶联反应中的催化研究 申 请 人 茆涵 院 系 化学系 导 师 涂涛 填表日期 2010-10-14 复旦大学教务处制表 一、课题信息 课题名称 新型氮杂镍卡宾化合物在 Suzuki偶联反应中的催化研究 姓 名 茆涵　 性别 女　 学 号 07300220068　 院 系 　化学系 专 业 化学　 寝室电话 　 手 机 导 师 姓 名 涂涛　 工 号 09056　 院系单位(部门) 化学系　 办公室电话 　 手 机 电子邮箱 taotu@fudan.edu.cn　 成果形式 √论文 □报告 □其他 成果是否发表 √是 □否 成果发表情况（包括发表论文题目、期刊名称、期刊类别、作者排序、发表日期、卷次和页码） A pyridine-bridged bis-benzimidazolylidene pincer nickel(II) complex: synthesis and practical catalytic application towards Suzuki–Miyaura coupling with less-activated electrophiles Tao Tu, Han Mao, Christian Herbert, Mizhi Xu and Karl Heinz D?tz Chem. Commun., 2010, Advance Article DOI:10.1039/C0CC03107K , Communication SCI 新型氮杂镍卡宾化合物在Suzuki偶联 反应研究 Abstract：Through the exploration of reaction conditions, inspection ofreaction selectivity of a new NHC-Nickel complex . Keywords: Benzimidazole, Homogeneous Catalysis, NHC, Nickel, Suzuki-Miyaura Cross-Coupling. 引言 过渡金属催化的Suzuki偶联反应已被看作构建C-C键的一种有效方法[1-2]，它一般采用有机硼酸和带有离去基团的亲电子芳香化合物，如芳基溴、芳基碘、芳基三氟甲磺酸作为反应物，且多用钯催化剂催化反应。虽然各种钯基催化剂已对各种芳硼酸参与的偶联反应展示了高活性和高选择性，但是钯价格昂贵且来源有限。因此开发由廉价的前驱体制备，但更经济有效的催化剂仍然是非常重要和紧迫的课题。钯的同族金属镍廉价易得，且最近的一些文献研究表明了镍催化剂对Suzuki偶联反应也能获得很高的反应活性，甚至在催化一些惰性底物，如带有离去基团(Cl, OTs, OMs等)[3]的芳香试剂时，能获得比钯催化剂更好的效果[4]。相较于昂贵且不稳定的芳基三氟甲磺酸，芳基磺酸盐由于简便易得、化学性质稳定，是一个很好的亲电子底物的选择。近年来，已经有一些镍催化剂体系[3]，如NiCl2(dppe), Ni(cod)2Cl2/PCy3,以及二价镍氮杂卡宾(NHC)络合物成功应用在Suzuki反应中。但是，镍系催化剂的研究仍然具有巨大空间，因为尽管相较于钯它的价格较低，但是一些镍催化剂体系用到的配体、离子交换剂价格仍然昂贵，且对空气不稳定；此外，受制于镍的催化活性，一般镍催化剂的催化量也很大，达到 5~10 mol%，相较于钯催化剂较广泛的底物适用性，镍催化剂作用的底物范围也较为受限。因此，我们希望寻找一种稳定的，可从廉价前驱体方便制备，并且可以在较低的催化剂加载的情况下，高效地催化Suzuki反应的催化剂。受到氮杂卡宾的独特性质的启发[5-6],以及之前课题组关于钯的氮杂卡宾络合物的催化性能研究[7-8]，发现氮杂卡宾在催化应用及作为软物质方面有很大的潜力。在此前文献报道的一种吡啶桥连的咪唑镍卡宾络合物的基础上，本课题组合成的一种新型吡啶桥连的苯并咪唑的镍σ-给电子体和更弱的 π-电子受体，因此它能增强催化中心的电子云密度，以期能改进镍催化剂的催化性能[9]。通过不同的溶剂、碱以及反应温度等筛选，探索和发现适合这类催化剂的最佳反应