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第三章液晶高分子-辽宁石油化工大学化学化工与环境学部
(1)芳香族聚酰胺 聚对苯酰胺(PBA)的合成方法一: 辽宁石油化工大学 * 高分子液晶 Liquid Crystalline Polymers 聚对苯酰胺(PBA)的合成方法二: 辽宁石油化工大学 产品经过沉淀、分离、洗涤、干燥后,再用甲酰胺配成纺丝液。 PBA在甲酰胺中形成向列型液晶,纺成的纤维具有很高的强度,可用作轮胎帘子线等。 * 高分子液晶 Liquid Crystalline Polymers (2)聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA) PPTA是以六甲基磷酰胺(HTP)和N—甲基吡咯烷酮(NMP)为混合溶剂,对苯二甲酰氯和对苯二胺为单体进行低温溶液缩聚而成的。 辽宁石油化工大学 PPTA是强极性的直链结构,分子间有很强的氢健,只能溶于浓硫酸纺丝,纤维称为Kevlar纤维,比强度优于玻璃纤维。PBA纤维和PPTA纤维分别称为芳纶14和芳纶1414。 * (3)芳香族聚酰胺酰肼PABH 对氨基苯甲酰肼与对苯二甲酰氯的缩聚物,N—N键易于内旋转,分子柔性大。在高剪切速率下(如高速纺丝),它在溶液转变为液晶态,属于流致性高分子液晶。可用于制备高强度、高模量的纤维。 辽宁石油化工大学 * 高分子液晶 Liquid Crystalline Polymers 芳香族聚酰胺纤维,密度是钢丝的五分之一,强度为钢丝的6—7倍,用它制作的纤维增强复合材料可用于火箭和导弹发射系统、雷达天线罩、飞机零部件等。 这种纤维的防弹性能很好,其防弹能力是钢的5倍左右,可广泛用于装甲防护、制作防弹背心和军用头盔等。 用这种纤维还可作飞机和汽车的轮胎帘子线,其绳索可用于宇航和卫星方面软着陆的降落伞绳带及各种舰船和海洋工程的缆绳等等。 辽宁石油化工大学 * 高分子液晶 Liquid Crystalline Polymers 辽宁石油化工大学 * 高分子液晶 Liquid Crystalline Polymers 2、主链型热致性高分子液晶 刚性的聚对羟基甲酸(PHB)与柔性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)共聚物的制备。 辽宁石油化工大学 * 高分子液晶 Liquid Crystalline Polymers PHB熔融温度>600℃,没有实用价值。将对羟基苯甲酸与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)共聚,成功获得热致性高分子液晶PET/PHB 。制备有以下几步反应: a、对乙酰氧基苯甲酸(PABA)的制备 b、PET在PABA作用下酸解后与PABA缩合成共聚酯 c、PABA的自缩聚 辽宁石油化工大学 * 高分子液晶 Liquid Crystalline Polymers 产物是两种均聚物和共聚物的混合物(PET、PHB、 PET/PHB )。这种共聚酯的液晶范围在260~410℃之间,ΔT高达150℃左右。 当PET和PHB的比例为40/60,50/50,到80/20时,均呈现液晶性,而以40/60的相区间温度最宽。柔性链段越长,液晶转化温度越低,相区间温度范围也越窄。柔性链段太长则失去液晶性。交替共聚酯无液晶性,而嵌段和无规分布的共聚酯均呈现液晶性。 辽宁石油化工大学 * 高分子液晶 Liquid Crystalline Polymers 共聚酯液晶的清亮点(从液晶到液态的转化温度)随分子质量的增加而上升。当相对分子质量增大至一定数值后,清亮点趋于恒定。 (式中,C1和C2为常数) 主链型高分子液晶中致晶基团间的连接链段的结构明显影响其液晶相的形成
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