第七章 醇酚醚 new第七 醇酚醚 new第七章 醇酚醚 new第七章 醇酚醚 new.ppt

7.1.2 醇的分类和命名 一分类 3种分类方法： 1. 根据官能团所连烃基类型 3. 根据羟基数目 一元醇 二元醇 多元醇 §7.2.2 物理性质 大多数酚是结晶形固体，少数烷基酚为高沸点液体 具有特殊气味 能形成分子间氢键，沸点较高，水中有一定溶解度，羟基比例大则水溶性增大。 具腐蚀性和杀菌能力 来苏尔: 甲酚与肥皂溶液的混合物 §7.2 酚（Phenols 羟基直接与芳香环相连的化合物） §7.2.1 结构、分类、命名 一、 结构：羟基连接环闭体系中的sp2杂化碳原子，氧原子的 一对未共用电子对以其p轨道参与苯环的共轭：p—π共轭。由于存在p—π共轭，酚羟基和醇羟基性质有很大区别。 二、 分类：根据分子中羟基的数目分为一元酚，二元酚和多元酚 三、 命名：一般以苯酚为母体命名，有时也把羟基作取代基，有俗名 羟基连接环闭体系中的sp2杂化碳原子，氧原子的 一对未共用电子对以其p轨道参与苯环的共轭：p—π共轭。由于存在p—π共轭，酚羟基和醇羟基性质有很大区别。 由于存在p—π共轭，氧上电子云相苯环转移，氢氧键之间电子云密度降低，键能降低，氢易于离解，显酸性。故俗称为石炭酸. 酸性比较 碳酸苯酚水 故酚可与强碱成盐而不能与碳酸氢钠反应。用于提纯水溶性不大的酚： ·· 一．酸性 苯酚钠 注：芳环上如连有卤素或硝基等吸电子基，可使酚的酸性增强，如邻硝基苯酚、2,4,6－三硝基苯酚（俗称苦味酸）的酸性；反之避，当连有给电子基，如甲基、则酸性减弱。 ［例题］比较下列各化物的酸性 H2O 二 酚醚的生成 酚钠与卤代烃反应，不能由酚羟基之间脱水 生成苯甲醚时也可用硫酸二甲酯来制备： 有些酚醚可用来做除草剂如： 酚醚比酚稳定，但可与氢碘酸作用，分解得原来的酚： 是 C6H5OCH3 + HI ? C6H5OH + CH3I 四．氧化 酚很容易被空气中的氧气氧化 三．与FeCl3的显色反应： 具有羟基与sp2杂化碳原子相连的结构( —C=C—OH )结构的化合物能与FeCl3的水溶液显示特殊的颜色：苯酚、均苯三酚显紫色；邻苯二酚、对苯二酚显绿色；甲苯酚显蓝色。也有些酚不显色。 五．芳环上的取代反应 酚羟基由于p-π共轭而难于被取代，但苯环上的氢原子可被取代，发生卤化、硝化和磺化等反应。并且羟基是邻、对位定位基，对苯环有活化作用，故酚比苯更容易进行亲电取代反应。 ·· ?- ?- ?- 1.卤化 苯酚水溶液与溴水反应立刻生成三溴苯酚白色沉淀，环境检测中常用来对苯酚定性或定量测定： 2,4,6-三溴苯酚 在非极性溶液中,控制溴的用量 2.硝化 苯酚在室温下可被稀硝酸硝化，生成邻、对位硝基化合物： 六 重要代表物 1 苯酚（C6H5OH） 俗名石炭酸，除来源于煤焦油外，还可由氯苯水解或异丙苯氧化等方法制备；有机合成的重要原料，多用于制造塑料、医药、农药、染料等； 2 对苯二酚 无色晶体，易被氧化为对苯醌，可用作显影剂、抗氧化剂、阻聚剂。 3 萘酚 有?、?两种异构体。 ?-萘酚和? -萘酚分别与三氯化铁生成紫色和绿色沉淀；可由相应的萘磺酸钠经碱熔而制得。也可在酸性条件下，由萘胺水解得到； §7.3 醚 (Ethers) § 7.3.1 醚的构造、分类 醚是两个烃基通过氧原子连接起来的化合物，烃基可以是烷基、烯基、芳基等，通式：R-O-R、Ar-OR、Ar-O-Ar；根据烃基的不同，可划分为饱和醚（单醚，混和醚）、不饱和醚、芳醚、环醚；C-O-C键叫醚键； §7.3.2 醚的命名 一．两烃基相同的醚用烃基命名，分子小的简单脂肪醚“二”可省略： 二．两个烃基不同时，小基团放前，有芳香基时，芳香基放在前面： 三．结构复杂的醚，将RO-或ArO-当作取代基，以烃基为母体命名。 脂肪醚是以较长的碳链作为母体烃，将含碳数较少的烃基与氧连在一起，叫做烷氧基，如： 甲氧基丙烷 3-甲氧基戊烷 1，2-二甲氧基乙烷 烃基有一个是芳香环的，则以芳香环为母体，如： 四 氧所连接的两个烃基形成一个环的，属于环醚，一般有自己俗名，如： 脂肪醚与含相同碳原子数的醇互为异构体，通式为CnH2n+2O 如 甲醚 乙醇 乙醚 丁醇 有些醚是应用极广的溶剂，如：乙醚，四氢呋喃 许多有重要生理作用的天然产物中含有醚的结构,如: (茴香脑) 对甲氧基苯甲醇(茴香醇) 桉树脑 维生素E §7.3.3 物理性质 多数醚为液体，