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羧酸及其衍生物 习题课 P266-习题19 P266-习题20 提示： 丙醇制成格氏试剂； 甲酸和丙醇酯化； 甲酸丙酯与2mol格氏试剂作用，再水解。 P273-习题22 P275-习题23 提示： P280-习题32 以甲醇、乙醇、正丙醇、甲苯及其它无机试剂为原料，应用乙酰乙酸乙酯合成法或丙二酸二乙酯合成法合成下列化合物： （1）3-甲基-4-苯基-2-丁酮 （1）3-甲基-4-苯基-2-丁酮 （2）2，7-辛二酮 （3）2-苄基戊酸 用什么方法合成？ 怎样合成丙二酸二乙酯？ 需要引入哪两个烃基？ 使用哪两个卤代烃？如何制备？ 先引入哪个烃基？ 引入烃基后还需哪几步才能生成目标物质？ （4）β-甲基己二酸 哪种方法？ 丙二酸二乙酯制备方法同前。 写出β-甲基己二酸的结构。然后分成三部分，分析一下哪部分来自丙二酸二乙酯？哪部分来自卤代烃？应该是什么样的卤代烃？怎样制备这一卤代烃？（1.2-二溴丙烷） 其余步骤同前。 P280-33 A CH3COOCH=CH2 乙酸乙烯酯 B CH2=CH-COOCH3 丙烯酸甲酯 P280-34 A α-甲基丁二酸酐 B α-甲基丁二酸乙酯 C β-甲基丁二酸乙酯 D α-甲基丁二酸二乙酯 * * CH3CH2OH NaBr + H2SO4 回流 CH3CH2MgBr CH3CH2Br Mg 干醚 ⑴ ⑵ CH3（CH2）3COOH CH3CH2OH + H2SO4 △ CH3（CH2）3COOC2H5 ⑶ CH3（CH2）3COOC2H5 2CH3CH2MgBr，干醚 H3O+ CH3（CH2）3C-C2H5 C2H5 OH 分析：先写出产物，从结构上分析一下，分几部分，用什么合成 方法？应该采用酯与格利雅试剂反应再水解即得产物。 O CH3-C-CH2-CH2-CH=CH2 ⑴ ⑵ O O CH3-C-CH2CH2-C-CH3 ⑶ O O CH3-C-CH2CH2CH2CH2CH2-C-CH3 BrCH2CH2CH2Br 把 BrCH2CH2Br 换成 如果合成的是酮，就用第一种方法；如果合成的是羧酸，就用第二种方法。 不管哪一种方法，首先都要制备乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯。 ①生成碳负离子②在-CH2-引入烃基（先繁后简）③碱性水解再酸化④加热脱羧 分析： ① Cu，300℃ CH3CH2OH AgO △ CH3CHO CH3COOH CH3CH2OH + H2SO4 △ CH3COOC2H5 ② 2CH3COOC2H5 CH3CH2ONa CH3CH2OH CH3COCH2COOC2H5 ③ CH3OH NaBr + H2SO4 回流 CH3Br CH3 hν或 △ Cl2 CH2Cl ④ CH3COCH2COOC2H5 CH3CH2ONa CH3CH2OH CH2Cl ＋ CH3COCHCOOC2H5 CH2 CH3Br, CH3CH2ONa CH3CH2OH CH3COCCOOC2H5 CH2 CH3 稀NaOH H3O+ CH3COCCOOH CH2 CH3 △ -CO2 CH3COCH CH2 CH3 根据要制备的物质，应该用哪一种方法？ 应该用哪一种卤代烃？ ① 制备乙酰乙酸乙酯 ② 制备1，2-二溴乙烷 ③ 烃基化（同时对两个乙酰乙酸乙酯分子烃基化） ④ 稀NaOH水解/酸化 ⑤ 加热脱羧 思考 思考 分析 *