物理化学第十一章化学动力学课件.ppt

* 4. 非基元反应的表观活化能与基元反应活化能之间的关系 若反应 表观活化能 的机理为 前已导出 * 将阿伦尼乌斯方程代入，得 非基元反应的阿伦尼乌斯活化能含义虽然复杂一些，但仍具有类似能峰的含义。 * §11.7 链反应 链反应又称连锁反应，是一种具有特殊规律的、常见的复合反应，它主要是由大量反复循环的连串反应所组成。 单链反应 支链反应 链反应 * 1．单链反应的特征 以反应 为例 反应机理 链的开始 链的传递 链的终止 链传递物 特点：连传递过程中消耗一个传递物的同时产生一个新的传递物。 * 2. 由单链反应的机理推导反应速率方程 以反应 为例，实验测定的速率方程为 克里斯琴森(Christiansen) 机理： 链的开始 链的传递 链的终止 链的阻滞 * 反应速率： 对 和 应用稳态近似： 得到 * 最后得到速率方程 与实验得到的速率方程对比 * 3．支链反应与爆炸界限 支链反应中，一个链传递物产生两个或更多链传递物，链传递物以几何级数增加，反应速度非常快, 甚至会发生爆炸。 爆炸反应分类：