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气相色谱法知识培训 简介： 1.定义:是以气体为流动相的柱色谱法。 2.气相色谱的发展：由英国生物学家Martin等人创建，1941年首次提出用气体作流动相，1952年第一次分离复杂混合物，1955年第一台商用仪器问世，1956年速率理论出现，1957年诞生了毛细管色谱法，1959年Martin等人创建了裂解气相色谱法，60年代产生了气－质联用法。 3.气相色谱法的特点： “三高” “一快” “一广” 高效能－一般填充色谱柱n为几千，毛细管 为105～106 高灵敏度－可以检出10－11～10－13 g的物质； 高选择性－可以分离异构体、同位素等； 分析速度快－分析一个样品一般只需几分钟～几十分钟 应用广－气体及易挥发物 4.气相色谱法缺点： 1.样品必须气化； 2.定性困难；3.遇热易分解的物质不能应用；4.高腐蚀样品，不如化学方法简便。 5.气相色谱仪的检测原理 答：气相测定法是一种物理的分离方法，利用被测物质中各组分在不同的两相间分配系数的微小差异，当两 相做相对运动时，这些物质在不同两相间进行反复多次的分配，使原来只有微小性质的差异产生很大的效果，而使不同组分得到分离 6.气相色谱柱可分为毛细柱和填充柱两种，气相色谱仪一般由 气路系统、进样系统、色谱柱、检测器、记录器、显示器和楚剧处理机组成。 第一节 气相色谱法的分类和一般流程 一、气相色谱法可按不同方式来分类： 1. 按固定相分 气-固色谱(GSC) 气-液色谱(GLC) 2. 按分离原理分 吸附色谱 分配色谱 3. 按柱子粗细分 填充柱色谱(内经4mm~6mm) 毛细管柱色谱(内经0.1mm~0.5mm) 气相色谱法的一般流程 第二节气相色谱固定相和流动相 一、气－液色谱固定相 固定相组成：载体+固定液 （一）载体 1．作用：承载固定液的作用 2．要求：比表面积大，孔径分布均匀（多涂渍固定液）无吸附性（不吸附被测组分）化学惰性（不与固定液发生化学反应）热稳定性好 有一定的机械强度 3．分类： （1）硅藻土类：具有一定粒度的多孔性固体微粒；将天然硅藻土压成砖形，在900℃锻烧，然后粉碎，过筛而成。 红色：吸附力强，与非极性物质配伍 白色：吸附力弱，与极性物质配伍 （2）非硅藻土类：玻璃微球，石英微球， 氟塑载体，含氟化合物 红色担体：锻烧后天然硅藻土中所含的铁形成氧化铁，呈淡红色白色担体：加助溶剂Na2CO3，氧化铁转化为无色硅酸钠铁盐呈白色 4．载体的处理方法——钝化，减弱吸附性 酸洗：除铁、铝等金属氧化物，用于分析酸类和酯类 碱洗：除表面Al2O3等酸性用于分析胺类等碱性化合物 硅烷化：除表面的硅醇基，用于具有形成氢键能力的较强的化合物分析 表面釉化：屏蔽或惰化载体的吸附活性中心，在载体表面产生一玻璃状的“釉层” （二）固定液的选择 1）按相似相溶原则选择 a．按极性相似原则选择： 固定液与被测组分极性“相似相溶”，K大，选择性好 非极性组分——选非极性固定液，按沸点顺序出柱，低沸点的先出柱 中等极性组分——选中等极性固定液， 基本按沸点顺序出柱 强极性组分——选极性固定液 按极性顺序出柱，极性强的后出柱 注：对于中等极性组分，若沸点相同，则按极性顺序出柱，极性较强的后出柱 b．按化学官能团相似选择： 固定液与被测组分化学官能团相似，作用 力强，选择性高 酯类——选酯或聚酯固定液 醇类——选醇类或聚乙二醇固定液 （2）按组分性质的主要差别选择 组分的沸点差别为主 —— 选非极性固定液 按沸点顺序出柱 沸点低的先出柱 组分的极性差别为主 —— 选极性固定液 按极性强弱出柱 极性弱的先出柱 使用混合固定液——分离复杂样品和异构体 例：苯（80.10C），环己烷（80.70C） 选非极性柱 —— 分不开； 选中强极性柱 —— 较好分离，环己烷先出柱 （3）按麦氏常数选择固定液 由于麦氏常数比较全面的描述了固定液的分离特性，可以依据其常数区分、比较固定液的分离特性。 例如:正丁基乙基醚中杂质正丙醇的检查－ 沸点分别为91℃和97℃，应让正丙醇先出柱，因此选择固定液对正丁基乙基醚作用力强，对正丙醇作用力弱，即选Z’值大于Y’值的固定液，因为醚是质子受体，醇是质子给体，因此只有选择具有高Z’/y’值的固定液，才能将其分开。 二、 流动相 （一）氢气 纯度大于99.99％，由于它的分子量小，热导系数大，粘度小，使用热导检测器时，常用它作载气；氢气易