熔融矿渣制备低成本微晶玻璃.docVIP

熔融矿渣制备低成本微晶玻璃 赵岩a，陈登富a，*，毕艳艳b，龙穆军a 中国，重庆400030，重庆大学材料科学与工程学院冶金材料实验室 瑞典，斯德哥尔摩10044，皇家科技研究所材料科学与工程部 摘要： 当前，一低成本的技术通过直接对包含高炉矿渣和石英砂的熔融玻璃进行热处理来制备微晶玻璃。利用熔渣的显热，能源成本远低于常规方法。矿渣的利用率在90％左右，并通过L9（34）正交试验证实微晶玻璃的最佳热处理制度。通过DSC，X射线衍射（XRD）和扫描电镜（SEM）研究了CaF2对微晶玻璃的微观结构的影响。通过三点弯曲测试仪测试了微晶玻璃的抗弯强度。结果表明，成核后的最佳热处理制度为：780℃核化1,5h，960℃晶化0.5h结晶相为镁黄长石，透辉石，微晶玻璃的弯曲强度约为45.8兆帕。如果添加了CaF2，观察到的结晶尺寸显著减少，透辉石和Ca2SiO2F2的结晶有所促进，而镁黄长石被抑制，微晶玻璃的抗弯强度大大改善，可达120兆帕。 关键词 B.最终显微结构; C.机械性能; D.微晶玻璃；熔融矿渣 1.简介 高炉矿渣是钢铁行业产生的一种主要废弃物，同时也是一种宝贵的可回收和利用的资源。工业上通常将矿渣从1450℃骤冷，而后作为原料应用于水泥和混凝土这些低价值产品中。这些过程中产生的对空气、水的污染，粉尘排放和熔渣显热的巨大损失值得关注。[1,2]。因此，这些年来，如何节省热耗和提高熔渣的利用价值和环保性成为世界范围的新的焦点话题。 作为建筑材料，微晶玻璃的力学性能均优于花岗岩和大理石，同时微晶玻璃显示出其他有利于特定的应用的优良性能，例如高强度，良好的抗热震性和低膨胀。20世纪70年代以来，已经有大量的利用工业废弃物制备微晶玻璃的研究。其中包括熔融法[3-6]，烧结法[7-12] 和petrurgic 方法[13,14]。熔融法和烧结法，即所谓的传统方法，由一个两阶段的热处理工序的制备微晶玻璃。首先，原始材料从熔融状态下淬火至室温，然后玻璃重新进行加热，在高温下通过核化和晶化两个阶段来制备微晶玻璃。但是，这个方法需消耗大量能量。petrurgic方法是通过缓慢、可控的对再加热玻璃进行冷却而无需保持中间温度的方法。在这个方法中，成核和结晶可以在冷却过程中发生。Petrurgic方法比传统方法更加经济，因为它避免了原料的再加热过程。然而，冷却过程中，通常需要控制准确，且很缓慢。因此，这种方法难以应用于工业生产，很少有该方法的详细报告[13]。根据硅酸盐的物理和化学理论，结晶相具有最低自由能，如果熔融玻璃处于比其熔点还低的温度（或温度范围）一定的时间，由于过冷，熔融玻璃会进行成核和晶化。因此该方法在适当温度直接利用熔融玻璃制备微晶玻璃，与常规方法相比，显著的降低了能耗和成本。然而，由于不同的热处理条件，利用方法制备微晶玻璃时，熔融玻璃在核化和晶化的行为可能在传统的方法有所不同，而这正是本研究所要探究的问题。 本研究的主要目的是验证用熔融高炉渣低成本制备微晶玻璃的可行性，以及玻璃的成分和热处理制度的确定。在此过程中也通过差示扫描量热法（DSC），扫描电子显微镜（SEM）和X-射线衍射分析（XRD）研究了CaF2对玻璃的结晶行为和微观结构的影响。 2实验过程 2.1原料和微晶玻璃的制备 本研究所用的高炉矿渣由重庆钢铁公司提供。矿渣的化学成分列于表1。为了设计CaO-Al2O3-SiO2-MgO系微晶玻璃，在制备过程中还需加入石英砂。为了促进玻璃结晶，并提高性能，在确定了热处理制度后，还需加入CaF2作为晶核剂。本研究制备微晶玻璃的流程见图1. 如图1所示，混合后的物料放入石墨坩埚后在1500-1600℃的感应炉中熔融。完全熔融后，将熔融玻璃浇铸到已预热的的钢材模具1-2分钟，以确保其表面固化，然后将样品直接置于电炉中，在成核温度保温一段时间，然后在更高晶化温度下保温一度时间。最后经过退火可得到微晶玻璃样品。 2.2差示扫描量热分析 相变过程中的热量变化可由DSC（NETZSCH STA449C热分析仪）分析。将30毫克玻璃样品放在流动的氮气气氛中，利用氧化铝粉末作为参比物，设定加热速率为20℃/min，温度范围20-1400℃。采用DSC可以确定的玻璃的转变温度和结晶峰温度。 2.3 X-射线衍射分析 本实验使用D/Max-1200X型衍射仪进行XRD分析，使用Cu靶，扫描电压为40 kV，电流35 mA，扫描速度4°/min，扫描范围10°到90°。微晶玻璃的晶相可由峰的强度和位置与粉末衍射标准数据（JCPDS）进行对照而得出。利用X射线衍射可以确定在最终的微晶玻璃成品中的结晶相。 2.4微观结构表征 将选定样品的表面在3％体积分数的HF中腐蚀10 s，然后用FEI Nova Nano SEM 400型扫描电镜观察微晶玻璃显微结构